(1Z,3S,5R,6S)-5,6-dihydro-6R-[3,5,6-tris(acetoxy)-1-heptenyl]-2H-pyran-2-one | 908-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1Z,3S,5R,6S)-5,6-dihydro-6R-[3,5,6-tris(acetoxy)-1-heptenyl]-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (6R)-6-((1Z,3S,5R,6S)-3,5,6-triacetoxyhept-1-enyl)-5,6-dihydropyran-2-one；(+)-hyptolide；hyptolide；[(Z,2S,3R,5S)-3,5-diacetyloxy-7-[(2R)-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]hept-6-en-2-yl] acetate
• CAS: 908-21-4
• 化学式: C₁₈H₂₄O₈
• 分子量: 368.384
• InChiKey: GDOLPJAUNWCIIU-GZWLCTRYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.5 °C
• 沸点：
  500.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 D-脯氨酸 、 sodium iodide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 77.5h， 生成 (1Z,3S,5R,6S)-5,6-dihydro-6R-[3,5,6-tris(acetoxy)-1-heptenyl]-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Umuravumbolide和Hyptolide通过硅系链闭环复分解全合成

  摘要：

  通过使用暂时的硅系链闭环复分解和交叉偶联反应作为关键步骤，已经以有效的方式实现了 umuravumbolide 和 hyptolide 的全合成。立体中心是通过脯氨酸催化的醛的α-氨氧基化和布朗的不对称烯丙基化方法产生的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300302

文献信息

• Total synthesis of hyptolide
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Subhas Purkait

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.033

  日期：2008.9

  The total synthesis of hyptolide, a naturally occurring α,β-unsaturated six-membered δ-lactone substituted with a polyoxygenated chain, is described. Sharpless kinetic resolution and opening of two different epoxy alcohols under two different conditions—Swern oxidation conditions and a radical reaction using Cp2TiCl—fixed the stereocenters at C-9, C-11, and C-12, respectively. Brown’s asymmetric allylation

  描述了hypotolide的总合成，hypotolide是一种天然存在的被多加氧链取代的α，β-不饱和六元δ-内酯。在两种不同的条件下（Swern氧化条件和使用Cp 2 TiCl的自由基反应），两种不同的环氧醇的无锐动力学拆分和开环将立体中心分别固定在C-9，C-11和C-12上。布朗的不对称烯丙基化反应将剩余的立体中心安装在C-6上。使用RCM协议构建分子的α，β-不饱和六元δ-内酯部分。
• Stereoselective total synthesis of (+)-hyptolide
  作者：Gowravaram Sabitha、A. Raju、C. Nagendra Reddy、J. S. Yadav

  DOI：10.1039/c3ra45042b

  日期：——

  Stereoselective synthesis of the naturally occurring 6-membered lactone hyptolide 1 is described. The main feature of the synthesis is the utility of the hitherto unexplored alkyne fragment derived from commercially available 3-butyn-1-ol (homopropargylic alcohol).

  描述了天然存在的 6 元内酯 Hyptolide 1 的立体选择性合成。该合成的主要特点是利用了迄今为止尚未开发的源自市售 3-丁炔-1-醇（高炔丙醇）的炔烃片段。
• Stereoselective synthesis of hyptolide and 6-epi-hyptolide
  作者：Jorge García-Fortanet、Juan Murga、Miguel Carda、J.A. Marco

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.010

  日期：2004.12

  The first stereoselective syntheses of the naturally occurring, α,β-unsaturated lactone hyptolide 1 and of its nonnatural epimer at C-6 are described. Ethyl l-lactate was the chiral starting material. Key steps of these syntheses were a Brown's asymmetric allylation, a Carreira's asymmetric ethynylation and a ring closing metathesis.

  描述了天然存在的α，β-不饱和内酯hyptolide 1及其在C-6处的非天然差向异构体的第一立体选择性合成。L-乳酸乙酯是手性起始原料。这些合成的关键步骤是布朗的不对称烯丙基化，卡雷拉的不对称乙炔化和闭环复分解。
• Stereoselective synthesis of (+)-hyptolide
  作者：J MURGA、J GARCIAFORTANET、M CARDA、J MARCO

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00125-4

  日期：2003.2.24

  The first total synthesis of the naturally occurring lactone (+)-hyptolide is described. Ethyl L-lactate was the chiral starting material. Key steps of this 15-step synthesis were a Brown's asymmetric allylation, a Carreira's asymmetric ethynylation and a ring closing metathesis. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Umuravumbolide and Hyptolide Through Silicon-Tethered Ring-Closing Metathesis
  作者：Partha Sarathi Chowdhury、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201300302

  日期：2013.7

  The total synthesis of umuravumbolide and hyptolide has been achieved in a efficient manner by using temporary silicon-tethered ring-closing metathesis and cross-coupling reactions as key steps. The stereogenic centres were generated by means of proline-catalysed α-aminoxylation of aldehydes and Brown's asymmetric allylation method.

  通过使用暂时的硅系链闭环复分解和交叉偶联反应作为关键步骤，已经以有效的方式实现了 umuravumbolide 和 hyptolide 的全合成。立体中心是通过脯氨酸催化的醛的α-氨氧基化和布朗的不对称烯丙基化方法产生的。