(R)-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-one | 155751-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (R)-5-hydroxymethyl-cyclohex-2-enone；(R)-5-hydroxymethyl-2-cyclohexenone；(-)-5-hydroxymethylcyclohexenone；(R)-5-hydroxymethylcyclohex-2-en-1-one；(5R)-5-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 155751-23-8
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: NUVFIYDLAPHMDI-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-one 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 10% palladium hydroxide on charcoal 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 silver(l) oxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 邻二氯苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 113.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-石杉碱Q，（+）-番茄红素B，（+）-番茄红素C和（-）-4-表-番茄红素D的发散总合成

  摘要：

  我们在此报告了我们对（-）-石杉碱Q（1），（+）-番茄红素B（2），（+）-番茄红素C（3）和（-）-番茄红素D（4）。（-）-石杉碱Q（1）的10个步骤的总合成以及（+）-番茄红素B（2）和C（3）的第一个总合成）是通过一系列级联反应完成的。我们的方法涉及迈克尔加成/羟醛/分子内C-烷基化序列形成6/9螺环，随后是乙烯加速的羰基-烯烃复分解反应，以构建常见的6/5/9环系统。最后，后期烯胺溴官能化使我们能够使用（-）-石杉碱Q（1），（+）-番茄红素B（2）和（+）-番茄红素C（3），以及串联的C4-表扬/复古-Claisen缩合家具（ - ） - 4-外延-lycopladine d（63）。

  DOI：

  10.1002/asia.201700364
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氧代环己烷羧酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸乙烯酯 、 lipase-PS 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 (R)-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-石杉碱Q和（+）-番茄红素B和C的总合成

  摘要：

  利用后期的烯胺溴官能化策略，完成了（-）-石杉碱Q的十二步全合成。此外，还介绍了（+）-番茄红素B和C的第一个总合成。还报道了一种罕见的环氧胺中间体的前所未有的X射线晶体结构，并证明了该中间体在天然产物合成中的合成应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201409503

文献信息

• Palladium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Oxidation of Allylic Esters and Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jeffery Richardson、Kelvin Yong

  DOI：10.1021/ja057163d

  日期：2006.3.1

  oxidation of allylic esters and carbonates using a novel potassium nitronate has been developed. This method is highly chemoselective, leaving other esters, alcohols, thioethers, and amines undisturbed. The oxidation can be operated in two modes: an achiral mode, using either PPh3 or rac-2 as ligand, or a chiral and highly enantioselective mode, using 2 as ligand. The oxidative enantioselective desymmetrization

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。
• Efficient synthesis of optically active cyclohexenones.
  作者：Hiroaki MIYAOKA、Shoichi SAGAWA、Tadamichi INOUE、Hiroto NAGAOKA、Yasuji YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.42.405

  日期：——

  Optically active 5-hydroxymethylcyclohexenones and 5-acetoxymethylcyclohexenones were efficiently obtained by enzymatic enantioselective esterification and chemical conversion.

  通过酶法对映体选择性酯化和化学转化，高效地获得了具有光学活性的 5-羟甲基环己烯酮和 5-乙酰氧甲基环己烯酮。
• Perhydroisoindole derivatives as substance P antagonists
  申请人：Rhone-Poulenc Rorer S.A.

  公开号：US05739351A1

  公开（公告）日：1998-04-14

  New perhydroinsoindole having the general formula (I) wherein R.sub.1 is optionally substituted phenyl or is cyclohexadienyl, naphtyl, indenyl or mono or polycyclic heterocyclyl, saturated or unsaturated 5 to 9C and optionally substituted, R.sub.2 is H or halogen, OH, alkyl, amino, aminoalkyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, alkyloxy, alkylthio, acyloxy, carboxy, alkyloxycarbonyl, dialkylaminoalcyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, amino or acylamino, R.sub.3 is phenyl optionally substituted in position -2 by a radical alkyl or alkyloxy 1 or 2C or by OH or F, or disubstituted by CF.sub.3, and R.sub.4 is an alkyl radical containing 1 or 2C substituted by halogen or CN, N.sub.3 or --NHCN, and the radicals R which are similar or different represent H, alkyl or phenyl, in their isomer forms having the structure (Ia) or mixtures thereof, optionally their salts when they exist and preparation thereof. The new derivatives of the invention are particularly useful as antagonists of substance P.

  新的过氢化异吲哚具有通式（I），其中R.sub.1是可选取代苯基或环己二烯基、萘基、茚基或单环或多环杂环基，饱和或不饱和5到9C并可选取代，R.sub.2是H或卤素、OH、烷基、氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷氧基、烷硫基、酰氧基、羧基、烷氧羰基、二烷基氨基羰氧基、苄氧羰基、氨基或酰胺基，R.sub.3是苯基，可选取代于位置-2上的基团烷基或烷氧基1或2C或OH或F，或被CF.sub.3二取代，R.sub.4是含有1或2C的烷基，被卤素或CN、N.sub.3或--NHCN取代，以及相似或不同的基团R，代表H、烷基或苯基，在它们的异构体形式中具有结构（Ia）或其混合物，选用它们的盐（如果存在）及其制备方法。本发明的新衍生物特别适用于作为物质P的拮抗剂。
• Total Syntheses of (−)-Huperzine Q and (+)-Lycopladines B and C
  作者：Benke Hong、Houhua Li、Jinbao Wu、Jing Zhang、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201409503

  日期：2015.1.12

  Utilizing a late‐stage enamine bromofunctionalization strategy, the twelve‐step total synthesis of (−)‐huperzine Q was accomplished. Furthermore, the first total syntheses of (+)‐lycopladines B and C are described. An unprecedented X‐ray crystal structure of an unusual epoxyamine intermediate is also reported, and the synthetic application of this intermediate in natural product synthesis is demonstrated

  利用后期的烯胺溴官能化策略，完成了（-）-石杉碱Q的十二步全合成。此外，还介绍了（+）-番茄红素B和C的第一个总合成。还报道了一种罕见的环氧胺中间体的前所未有的X射线晶体结构，并证明了该中间体在天然产物合成中的合成应用。
• Chemo-enzymatic asymmetric total synthesis of penienone
  作者：Tridib Mahapatra、Rajib Bhunya、Samik Nanda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.043

  日期：2009.9

  An asymmetric synthesis of penienone has been accomplished from (R)-5-hydroxymethyl-2-cyclohexenone by adopting a linear strategy. Lipase-PS-catalyzed enzymatic kinetic resolution (EKR) and Julia–Kocienski olefination followed by substrate-directed anionic hydroxymethylation have been successfully employed to achieve the target molecule.

  通过采用线性策略已经由（R）-5-羟甲基-2-环己烯酮完成了烯酮的不对称合成。脂肪酶-PS催化的酶动力学拆分（EKR）和Julia-Kocienski烯化反应，再与底物定向的阴离子羟甲基化反应已成功地用于实现目标分子。