3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪 | 1672-34-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪
• 英文名称: 3,6-dimethylthio-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3,6-bis(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine；3,6-Bis(methylsulfanyl)-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 1672-34-0
• 化学式: C₄H₆N₄S₂
• 分子量: 174.25
• InChiKey: ROUDTSAXQIBBFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-87 °C
• 沸点：
  370.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪 在 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane*2Br₂ 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以52%的产率得到3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  两种新的1,2,4,5-四嗪类化合物，它们以不可预期的区域选择性参与电子反需求-Diels-Alder反应

  摘要：

  两个新的不对称1,2,4,5-四嗪，3-甲基亚磺酰基-6-甲硫基-1,2,4,5-四嗪（4）和3-（苄氧基羰基）氨基-6-甲基亚磺酰基-1,2,4制备了5，5-四嗪（5），并定义了它们参与分子间逆电子需求Diels-Alder反应的范围。如预期的那样，亚砜4和5（4 > 5）的反应活性大大高于其相应的硫化物（2和3）。），是由于它们增强的电子缺陷特性而导致的，从而导致了更大范围的潜在亲双烯体选择或使用了较温和的反应条件。预期环加成反应是区域选择性的，通常产生单个环加合物，确保其合成效用，但是发现两者都以与预期相反的区域选择性进行，并与2和3所观察到的互补。

  DOI：

  10.1021/jo051832o
• 作为产物：
  描述：

  3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2-dihydro-1,2,4,5-tetrazine 在 三氯化铁 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪
  参考文献：
  名称：

  合成6-（芳硫基）-和6-[（芳基甲基）硫基] -1,2,4,5-四嗪-3-胺以及正苯基和正苯基苯基-1,2,4,5 -四嗪-3,6-二胺†作为潜在的抗疟药

  摘要：

  将四氢-1,2,4,5-四嗪-3,6-二硫酮分别与碘甲烷和1,2-二氯-4-（氯甲基）苯烷基化（方案1、4），然后氧化得到3,6-双（甲硫基） -和3,6-双[[（3,4-二氯苯基）甲基]硫代] -1,2,4,5-四嗪（6，15）。15与胺的反应提供了6-[（（芳基甲基）硫代]] 1,2,4,5-四嗪-3-胺（16），同时依次置换了6中的两个甲硫基得到了四嗪-二胺8和10。用氢氧化钾水解N，N-二甲基-6-（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪-3-胺（11）得到四嗪-3-醇（12），将其氯化，然后用4-氯苯硫醇处理，得到13。目标6-取代的1,2,4,5-四嗪-3-胺显示出微不足道的抗疟活性。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570170316

文献信息

• Intramolecular Inverse Electron Demand Diels–Alder Reactions of Tryptamine with Tethered Heteroaromatic Azadienes
  作者：Scott C. Benson、Lily Lee、Lydie Yang、John K. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00003-x

  日期：2000.2

  1,2,4,5-Tetrazines and 1,2,4-triazines tethered to tryptamine via the ethylamine side chain undergo intramolecular inverse electron demand cycloadditions to produce adducts with the [ABazaCE]-ring skeleton of the Aspidosperma alkaloids.

  通过乙胺侧链束缚在色胺上的1,2,4,5-四嗪和1,2,4-三嗪经历分子内逆电子需量环加成反应，生成了具有白色胚芽孢生物碱的[ABazaCE]环骨架的加合物。
• The azaphilic addition of organometallic reagents on tetrazines: scope and limitations
  作者：János Faragó、Zoltán Novák、Gitta Schlosser、Antal Csámpai、András Kotschy

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.013

  日期：2004.2

  A series of tetrazines were reacted with organometallic reagents. Depending on the nature of the metal azaphilic addition, reduction of the tetrazine or simple complex formation was the predominant transformation and usually high selectivity was observed.

  一系列的四嗪与有机金属试剂反应。取决于金属氮杂苯加成物的性质，四嗪的减少或简单的络合物形成是主要的转化，通常观察到高选择性。
• New heteroaromatic aminations on 5-aryl-1,2,4-triazines and 1,2,4,5-tetrazines by palladium catalysis
  作者：Laurent Pellegatti、Emeline Vedrenne、Jean-Michel Leger、Christian Jarry、Sylvain Routier

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.099

  日期：2010.6

  efficient and original palladium-catalyzed amination of 5-Aryl-1,2,4-triazines and 1,2,4,5-tetrazines is reported. This Buchwald–Hartwig type reaction leads to the formation of aminated heterocycles via methylsulfur release. The reaction is optimized and a wide range of amines is used to determine the scope and limitations of this methodology.

  报道了5-芳基1,2,4-三嗪和1,2,4,5-四嗪的有效且原始的钯催化胺化。这种Buchwald-Hartwig型反应通过释放甲基硫导致胺化杂环的形成。优化了反应，并使用多种胺来确定该方法的范围和局限性。
• Selective N1/N4 1,4-Cycloaddition of 1,2,4,5-Tetrazines Enabled by Solvent Hydrogen Bonding
  作者：Zixi Zhu、Christopher M. Glinkerman、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.0c09775

  日期：2020.12.9

  survey of participating 1,2,4,5-tetrazines, and key mechanistic insights into this reaction are detailed. Given its simplicity and breath, the study establishes a novel method for the simple and efficient one-step synthesis of 1,2,4-triazines under mild conditions from readily accessible starting materials. Whereas alternative protic solvents (e.g., MeOH vs HFIP) provide products of the conventional

  描述了一种前所未有的 1,2,4,5-四嗪的 1,4-环加成（vs 3,6-环加成），其中预制或原位生成的芳基共轭烯胺由六氟异丙醇 (HFIP) 的溶剂氢键促进，即在温和的反应条件（0.1 M HFIP，25 °C，12 小时）下进行。该反应构成了 1,2,4,5-四嗪的两个氮原子 (N1/N4) 之间的正式 [4 + 2] 环加成，然后是腈的正式逆 [4 + 2] 环加成损失和芳构化生成 1,2,4-三嗪衍生物。影响反应模式显着变化的因素，反应参数的优化，通过醛和酮原位生成烯胺实现的范围和简化，3,6-双（硫甲基）-1,2的反应范围,4,5-四嗪, 参与调查 1,2, 详细介绍了 4,5-四嗪以及对该反应的关键机理见解。鉴于其简单性和呼吸性，该研究建立了一种新方法，可在温和条件下从容易获得的起始材料中简单有效地一步合成 1,2,4-三嗪。尽管替代质子溶剂（例如，MeOH 与 HFIP）提供了传统
• [4+2] Cycloadditions of 1,2,4,5-Tetrazines and Cyclopropenes − Synthesis of 3,4-Diazanorcaradienes and Tetracyclic Aliphatic Azo Compounds
  作者：Jürgen Sauer、Peter Bäuerlein、Wolfgang Ebenbeck、Charalampos Gousetis、Heinz Sichert、Theodor Troll、Ferdinand Utz、Uwe Wallfahrer

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2629::aid-ejoc2629>3.0.co;2-2

  日期：2001.7

  1,2,4,5-Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4-diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3-dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.

  1,2,4,5-四嗪 1 容易与环丙烯 2 反应以在环加成 - 环消除序列中形成 3,4-二氮杂二氮杂环二烯 3、4、7 和 8。化合物 3 和 4 仍然与环丙烯 2 一起作为 1,3-二烯，产生脂肪族偶氮化合物 5 和 6，这是热解和光解反应中的通用起始化合物。