3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2-dihydro-1,2,4,5-tetrazine | 1672-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2-dihydro-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 1,2-dihydro-3,6-bis(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine；3,6-bis-methylsulfanyl-1,2(4)-dihydro-[1,2,4,5]tetrazine；3,6-Di-methylmercapto-dihydro-1,2,4,5-tetrazin；3,6-Bis-methylmercapto-1,2-dihydro-s-tetrazin；3,6-bis(methylsulfanyl)-1,4-dihydro-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 1672-33-9
• 化学式: C₄H₈N₄S₂
• mdl: MFCD03931477
• 分子量: 176.266
• InChiKey: LNYJEPPVBXMFNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  194-198 °C
• 沸点：
  262.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2-dihydro-1,2,4,5-tetrazine 在 三氯化铁 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪
  参考文献：
  名称：

  合成6-（芳硫基）-和6-[（芳基甲基）硫基] -1,2,4,5-四嗪-3-胺以及正苯基和正苯基苯基-1,2,4,5 -四嗪-3,6-二胺†作为潜在的抗疟药

  摘要：

  将四氢-1,2,4,5-四嗪-3,6-二硫酮分别与碘甲烷和1,2-二氯-4-（氯甲基）苯烷基化（方案1、4），然后氧化得到3,6-双（甲硫基） -和3,6-双[[（3,4-二氯苯基）甲基]硫代] -1,2,4,5-四嗪（6，15）。15与胺的反应提供了6-[（（芳基甲基）硫代]] 1,2,4,5-四嗪-3-胺（16），同时依次置换了6中的两个甲硫基得到了四嗪-二胺8和10。用氢氧化钾水解N，N-二甲基-6-（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪-3-胺（11）得到四嗪-3-醇（12），将其氯化，然后用4-氯苯硫醇处理，得到13。目标6-取代的1,2,4,5-四嗪-3-胺显示出微不足道的抗疟活性。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570170316
• 作为产物：
  描述：

  S-methylisothiocarbohydrazidium iodide 在 nickel (II) chloride hexahydrate 、 盐酸 、 sodium sulfide nonahydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2-dihydro-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  在 Ni2+ 存在下通过 S-甲基异硫代碳酰肼的分子间转氨反应生成的三链二镍 (II) 螺旋的自发拆分

  摘要：

  S-甲基异硫代碳酰肼氢碘化物 [H2NNHC(SCH3)NNH2·HI] 与 NiCl2·6H2O 在室温下在水中反应生成三链二镍 (II) 螺旋 [NiII(L1–L1)3NiIII]I4·4H2O (14+ ·4I-·4H2O)，其中 L1-L1 = H2NNHC(SCH3)NNC(SCH3)NHNH2，产率为 35%，在结晶时自发分离为对映体。对映异构体在室温下不会外消旋，即使在 90 °C 加热 15 小时后也不会外消旋。报告了两种对映体的 X 射线衍射结构、14+·4I-·4H2O 的手性和磁性。通过用 S2- 处理使配合物脱金属产生 3,6-双（甲硫基）-1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪 (2)。化合物 2 在空气中经过 2-e-氧化得到已知的 3,6-双(甲硫基)-1,2,4,5-四嗪 (3)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  DOI：

  10.1002/ejic.200800605

文献信息

• Selective N1/N4 1,4-Cycloaddition of 1,2,4,5-Tetrazines Enabled by Solvent Hydrogen Bonding
  作者：Zixi Zhu、Christopher M. Glinkerman、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.0c09775

  日期：2020.12.9

  survey of participating 1,2,4,5-tetrazines, and key mechanistic insights into this reaction are detailed. Given its simplicity and breath, the study establishes a novel method for the simple and efficient one-step synthesis of 1,2,4-triazines under mild conditions from readily accessible starting materials. Whereas alternative protic solvents (e.g., MeOH vs HFIP) provide products of the conventional

  描述了一种前所未有的 1,2,4,5-四嗪的 1,4-环加成（vs 3,6-环加成），其中预制或原位生成的芳基共轭烯胺由六氟异丙醇 (HFIP) 的溶剂氢键促进，即在温和的反应条件（0.1 M HFIP，25 °C，12 小时）下进行。该反应构成了 1,2,4,5-四嗪的两个氮原子 (N1/N4) 之间的正式 [4 + 2] 环加成，然后是腈的正式逆 [4 + 2] 环加成损失和芳构化生成 1,2,4-三嗪衍生物。影响反应模式显着变化的因素，反应参数的优化，通过醛和酮原位生成烯胺实现的范围和简化，3,6-双（硫甲基）-1,2的反应范围,4,5-四嗪, 参与调查 1,2, 详细介绍了 4,5-四嗪以及对该反应的关键机理见解。鉴于其简单性和呼吸性，该研究建立了一种新方法，可在温和条件下从容易获得的起始材料中简单有效地一步合成 1,2,4-三嗪。尽管替代质子溶剂（例如，MeOH 与 HFIP）提供了传统
• Nucleophilic substitution with amines: dihydro-1,2,4,5-tetrazines are more useful precursors than 1,2,4,5-tetrazines
  作者：Arnaud Cutivet、Emmanuel Leroy、Eric Pasquinet、Didier Poullain

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.145

  日期：2008.4

  avoids the up-to-now required oxidation step but also lower reaction times and/or temperatures compared to usual protocols. The efficiency of the reaction was highlighted by a practical synthesis of 3,6-bis(methylamino)-1,2,4,5-tetrazine using aqueous methylamine. Other primary and secondary amines were also found to give disubstitution products when reacted with 3,6-bis(methylsulfanyl)-1,2,4,5-dihydrotetrazine

  描述了直接从3,6-二取代-1,2-二氢-1,2,4,5-四嗪前体直接合成（二）烷基氨基取代的1,2,4,5-四嗪的一步法。一项比较研究表明，与常规方案相比，所描述的方法不仅避免了目前所需的氧化步骤，而且还缩短了反应时间和/或温度。通过使用甲胺水溶液实际合成3,6-双（甲基氨基）-1,2,4,5-四嗪突出了反应的效率。当与3,6-双（甲基硫烷基）-1,2,4,5-二氢四嗪反应时，还发现其他伯胺和仲胺会产生分解性产物。
• Neugebauer, Franz Alfred; Krieger, Claus; Fischer, Hans, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 6, p. 2261 - 2274
  作者：Neugebauer, Franz Alfred、Krieger, Claus、Fischer, Hans、Siegel, Rolf

  DOI：——

  日期：——
• JOHNSON J. L.; WHITNEY B.; WERBEL L. M., J. HETEROCYCL. CHEM., 1980, 17, NO 3, 501-506
  作者：JOHNSON J. L.、 WHITNEY B.、 WERBEL L. M.

  DOI：——

  日期：——
• NEUGEBAUER, F. A.;KRIEGER, C.;FISCHER, H.;SIEGEL, R., CHEM. BER., 1983, 116, N 6, 2261-2274
  作者：NEUGEBAUER, F. A.、KRIEGER, C.、FISCHER, H.、SIEGEL, R.

  DOI：——

  日期：——