(+/-)-herbertenolide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: (+/-)-herbertenolide
• 英文别名: Herbertenolide；(3aS,9bR)-3a,8,9b-trimethyl-2,3-dihydro-1H-cyclopenta[c]chromen-4-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: AJPFVAMFLSGCAO-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-herbertenolide 在 W-4 Raney nickel lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 triphenyl phosphite methiodide 、 sodium thiosulfate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-benzoyloxy-1-hydroxy-herbertene
  参考文献：
  名称：

  Matsua, Akihiko; Yuki, Shunji; Nakayama, Mitsuru, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 701 - 710

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 potassium hydrogensulfate 、 甲酸 、 双氧水 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 magnesium 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 (+/-)-herbertenolide
  参考文献：
  名称：

  Bryophyte Constituents; 6: Synthesis of Herbertene-Derived Sesquiterpenes from Herberta adunca

  摘要：

  高效全合成法被描述为从Herberta adunca中获得的消旋倍半萜烯herbertenolide（2）、α-herbertenol（3）和β-herbertenol（4）。外消旋体-herbertenolide（[+]-2）由手性纯的（-）-乙基（1R）-1-甲基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯（9）制备，该物质通过面包酵母还原乙基2-氧代环戊烷羧酸乙酯（19）获得。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4309

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Herbertenolide by Stereospecific Formation of Vicinal Quaternary Centers in a Crystalline Ketone
  作者：Danny Ng、Zhe Yang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ol0499250

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The sesquiterpene (+/-)-herbertenolide was synthesized in seven steps from commercial 2-bromo-4-methylanisole. In the key step, two adjacent stereogenic quaternary centers were controlled by a highly chemoselective and stereospecific photodecarbonylation reaction of crystalline methyl-trans-3-(2-methyl-5-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexancarboxylate (3). An efficient generation

  [反应：见正文]倍半萜烯（+/-）-香叶烯内酯是由商业上的2-溴-4-甲基茴香醚分七个步骤合成的。在关键步骤中，两个相邻的立体异构季铵盐中心受到结晶甲基-反式-3-（2-甲基-5-甲氧基苯基）-1,3-二甲基-2-氧代环己羧酸酯的高度化学选择性和立体特异性光脱羰反应的控制（3） 。有效生成自由基对和固态施加的立体化学控制表明该反应可能成为有用的合成方法。
• Construction of vicinal quaternary carbon atoms by Ireland ester Claisen rearrangement: total synthesis of (±)-herbertenolide, (±)-herberteneacetal, (±)-herbertene-1,14-diol and (±)-herbertene-1,15-diol
  作者：A. Srikrishna、B. Vasantha Lakshmi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.065

  日期：2005.7

  sesquiterpene title compounds have been accomplished employing an Ireland ester Claisen rearrangement and ring-closing metathesis reaction sequence based strategy for the construction of two stereogenic vicinal quaternary carbon atoms on a cyclopentane.

  赫伯坦倍半萜标题化合物的有效总合成已使用爱尔兰酯克莱森重排和基于闭环易位反应序列的策略完成，以在环戊烷上构建两个立构邻位季碳原子。
• (−)-HERBERTENEDIOL AND (−)-HERBERTENOLIDE, TWO NEW SESQUITERPENOIDS OF THE<i>ENT</i>-HERBERTANE CLASS FROM THE LIVERWORT<i>HERBERTA ADUNCA</i>
  作者：Akihiko Matsuo、Shunji Yuki、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1246/cl.1983.1041

  日期：1983.7.5

  The structures of (−)-herbertenediol and (−)-herbertenolide, the new aromatic sesquiterpenoids with the ent-herbertane skeleton isolated from the liverwort Herberta adunca, have been determined on the basis of the chemical and spectral evidence.

  (-)-herbertenediol 和 (-)-herbertenolide 的结构是基于化学和光谱证据确定的，这些新的芳香倍半萜类化合物具有从地草中分离出的 ent-herbertane 骨架。
• A concise synthesis of herbertenolide
  作者：Jiadong Hu、Kai Ji、Lihong Yan、Siyu Yang、Yin Li、Wen Wen、Le Chen、Xiaohui Wu、Youcai Hu、Weiqing Xie

  DOI：10.1039/d2ob00041e

  日期：——

  A concise synthesis of (±)-herbertenolide has been accomplished herein. The strategy relies on a H2O2-mediated oxidative ring contraction of all-substituted cyclic α-formyl ketones for the stereospecific construction of contiguous quaternary carbon centers (CQCCs). Furthermore, a Sc(OTf)3/chiral N,N′-dioxide catalyzed asymmetric Michael addition of benzofuranone to MVK has been optimized for forging

  本文已经完成了(±)-herbertenolide的简明合成。该策略依赖于 H 2 O 2介导的全取代环状 α-甲酰基酮的氧化环收缩，用于立体定向构建连续的季碳中心 (CQCC)。此外，Sc(OTf) 3 /手性N , N'-二氧化物催化的苯并呋喃酮不对称迈克尔加成到 MVK 已被优化用于形成手性芳族季碳中心，从而能够正式合成 (+)- ent -herbertenolide。
• Bryophyte Constituents; 6: Synthesis of Herbertene-Derived Sesquiterpenes from Herberta adunca
  作者：Theophil Eicher、Frank Servet、Andreas Speicher

  DOI：10.1055/s-1996-4309

  日期：1996.7

  Efficient total syntheses are described for the racemic sesquiterpenes herbertenolide (2), α-herbertenol (3) and β-herbertenol (4) from Herberta adunca. ent-Herbertenolide [(+)-2] was prepared from enantiopure (-)-ethyl (1R)-1-methyl-2-oxocyclopentanecarboxylate (9) obtained from ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate (19) via reduction with baker’s yeast.

  高效全合成法被描述为从Herberta adunca中获得的消旋倍半萜烯herbertenolide（2）、α-herbertenol（3）和β-herbertenol（4）。外消旋体-herbertenolide（[+]-2）由手性纯的（-）-乙基（1R）-1-甲基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯（9）制备，该物质通过面包酵母还原乙基2-氧代环戊烷羧酸乙酯（19）获得。