(2E,4E)-2,4,6,6-tetramethylhepta-2,4-dienal | 204689-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4E)-2,4,6,6-tetramethylhepta-2,4-dienal
• CAS: 204689-46-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: MZXNTNHBOYHHAA-IDXDHNASSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.855±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4,6,6-tetramethylhepta-2,4-dienal 在 吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 四(三苯基膦)钯 、 四丙基高钌酸铵 、 18-冠醚-6 、 叠氮磷酸二苯酯 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium hydrogencarbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 164.26h， 生成 (4R,5R)-antillatoxin
  参考文献：
  名称：

  来自海洋蓝藻Mayscuula majuscula的一种有毒毒素的环脂肽类抗毒素Altillatoxin的全合成和绝对立体化学的修订。

  摘要：

  抗毒素是由盖威克及其同事从库拉索岛收集的海洋蓝藻金刚鹦鹉中分离出来的一种鱼腥毒素环脂肽。尽管我们已经完成了具有拟议结构的（4 S，5 R）-构型的抗llatoxin的立体选择性全合成，但我们发现合成样品与天然样品不完全相同，应修改拟议的结构。进一步，我们的合成努力最终达到了天然形式的抗llatoxin的第一个全合成，证明了天然的具有（4 R，5 R）-构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00081-8
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-2,4,4-trimethylpent-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (2E,4E)-2,4,6,6-tetramethylhepta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  来自海洋蓝藻Mayscuula majuscula的一种有毒毒素的环脂肽类抗毒素Altillatoxin的全合成和绝对立体化学的修订。

  摘要：

  抗毒素是由盖威克及其同事从库拉索岛收集的海洋蓝藻金刚鹦鹉中分离出来的一种鱼腥毒素环脂肽。尽管我们已经完成了具有拟议结构的（4 S，5 R）-构型的抗llatoxin的立体选择性全合成，但我们发现合成样品与天然样品不完全相同，应修改拟议的结构。进一步，我们的合成努力最终达到了天然形式的抗llatoxin的第一个全合成，证明了天然的具有（4 R，5 R）-构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00081-8

文献信息

• Enantioselective Allylation of β-Haloacrylaldehydes: Formal Total Syntheses of Pteroenone and Antillatoxin
  作者：Petr Koukal、Jan Ulč、David Nečas、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201600286

  日期：2016.4

  undertaken. The reactions proceeded with high enantio- and diastereoselectivities with slightly better asymmetric induction observed in the case of N,N′-dioxide catalysis. The formed enantioenriched chiral unsaturated haloalcohols could be considered general building blocks, as they could be used in the syntheses of more complex natural products possessing substituted 1,3-diene fragments. This was exemplified

  对路易斯碱（手性 N,N'-二氧化物）和布朗斯台德酸（手性磷酸）对 (E)- 和 (Z)-卤代丙烯醛的催化烯丙基化和巴豆化进行了比较研究。反应以高对映选择性和非对映选择性进行，在 N,N'-二氧化物催化的情况下观察到稍好的不对称诱导。形成的富含对映体的手性不饱和卤代醇可以被认为是一般的构建单元，因为它们可以用于合成更复杂的具有取代 1,3-二烯片段的天然产物。蝶呤酮和抗霉毒素的正式全合成就是例证。
• Indium-mediated allylation of carbonyl compounds with an allylic bromide in aqueous media: anomalous syn-diastereoselectivity regardless of allylic bromide geometry
  作者：Teck-Peng Loh、Zheng Yin、Hong-Yan Song、Kee-Leng Tan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02773-9

  日期：2003.1

  Anomalous syn-diastereoselectivity of indium-mediated coupling of aldehydes with bromides Z-3b and E-3b is reported. The reaction afforded high syn selectivity regardless of the allylic bromide geometry. Preliminary studies on the enantioselective indium-mediated allylation were attempted and found to give the desired products in moderate yield with high syn selectivity and enantioselectivity.

  异常顺醛与溴化物铟-介导的偶联的-diastereoselectivity ž -图3b和ë -图3b报道。不管烯丙基溴的几何形状如何，该反应均提供高的顺式选择性。尝试了对映选择性铟介导的烯丙基化的初步研究，发现以中等收率获得了所需的产物，同时具有高的顺式选择性和对映选择性。
• Total synthesis of antillatoxin
  作者：Kiew-Ching Lee、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/b608193m

  日期：——

  The total synthesis of natural (4R,5R)-antillatoxin and its analog (4S,5S)-antillatoxin has been achieved; the optically pure key intermediates were prepared from indium mediated allylation of either primary or secondary allylic bromide with aldehyde in aquoues media, followed by highly selective Luche's reduction and chiral resolution.

  我们实现了天然 (4R,5R)-antillatoxin 及其类似物 (4S,5S)-antillatoxin 的全合成；光学纯度极高的关键中间体是由铟介导的伯或仲烯丙基溴与醛在含水介质中发生烯丙基化反应，然后经过高选择性 Luche 还原和手性解析制备而成。
• Studies Towards Total Synthesis of Antillatoxin: Indium-mediated Allylation Reaction of Carbonyl Compounds with Secondary Allylic Bromide in Aqueous Media
  作者：Teck-Peng Loh、Hong-Yan Song

  DOI：10.1055/s-2002-35606

  日期：——

  We have established a new reaction condition for the indium-mediated allylation of an unreactive secondary allylic bromide with aldehydes in aqueous media to afford the corresponding homoallylic alcohols in high yields and syn diastereoselectivity. Furthermore, it has provided an easy entry to the key intermediate for the total synthesis of antillatoxin under mild and environment profitable conditions

  我们已经建立了一种新的反应条件，用于在水性介质中将惰性仲烯丙基溴与醛进行铟介导的烯丙基化，以高产率和顺式非对映选择性提供相应的高烯丙醇。此外，它为在温和和环境有利的条件下全合成抗霉毒素提供了一个容易进入的关键中间体。
• Studies towards total synthesis of antillatoxin: Investigation of the indium-mediated allylation reactions of carbonyl compounds with β-bromocrotylbromide in water
  作者：Teck-Peng Loh、Guo-Qiang Cao、Jian Pei

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10826-7

  日期：1998.3

  Indium mediates the coupling of β-bromocrotylbromide with carbonyl compounds in saturated ammonium chloride in the presence of lanthanide triflate under sonication to give the corresponding compounds in good yield and moderate to high syn diastereoselectivity.

  铟介导β-bromocrotylbromide与在饱和氯化铵中镧系元素的三氟甲磺酸酯在超声处理下存在的羰基化合物的偶合，得到良好产率的相应的化合物和中等至高顺式非对映选择性。