isopimarinol | 1686-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isopimarinol
• 英文别名: isopimarol；[(1R,4aR,4bS,7S,10aR)-7-ethenyl-1,4a,7-trimethyl-3,4,4b,5,6,8,10,10a-octahydro-2H-phenanthren-1-yl]methanol
• CAS: 1686-64-2
• 化学式: C₂₀H₃₂O
• 分子量: 288.473
• InChiKey: DUEINKIQNGZKPL-VYJAJWGXSA-N

物化性质

• 保留指数：
  2277;2287

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopimarinol 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(1R,4aR,4bS,7S,10aR)-1,4a,7-trimethyl-7-vinyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,8,10,10a-dodecahydrophenanthrene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高级萜类化合物的合成转化。41. 4-(Carboxyalkyl)-18-nor-isopimara-7,15-Dienes 的合成及抗炎活性

  摘要：

  开发了异海松酸衍生物的合成方法，其末端羧酸被两个或三个亚甲基与三环骨架隔开。研究了它们的抗炎活性。异海松醛（从异海松酸获得）与使用丁基锂从甲氧基甲基（三苯基）氯化鏻生成的磷叶立德的 Wittig 反应形成 (Z)- 和 (E)-烯烃（54% 产率）和 4-[(Z )-戊烯基]-18-nor-isopimara-7,15-diene (17% 产率)。对甲苯磺酸在 Me 2中水解烯醇醚混合物CO 产生 4-(2-氧乙基)-18-nor-isopimara-7,15-二烯。通过 Horner-Wadsworth-Emmons 反应将海松醛及其同系物烯化产生相应的 (E)-烯烃醚（产率 81-85%）。Mg 在 MeOH 中的双键还原和醚的水解顺利进行，生成相应的 4-(羧基烷基)-18-nor-isopimara-7,15-二烯（产率 74% 和 88%）。4-(2-羧乙基)-18-nor-isopimara-7

  DOI：

  10.1007/s10600-022-03596-y
• 作为产物：
  描述：

  异海松酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 isopimarinol
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013

文献信息

• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。
• Cleonioic acid, a new diterpenoid from Cleonia lusitanica
  作者：María C. García-Alvarez、Mariapia Paternostro、Franco Piozzi、Benjamín Rodríguez、Giuseppe Savona

  DOI：10.1016/0031-9422(79)83064-2

  日期：1979.1

  Abstract From the aerial parts of Cleonia lusitanica four previously known diterpenoids have been isolated. In addition, a new isopimarane derivative, cleonioic acid, has been obtained and the structure 11α-acetoxy-7,15-iso-pimaradien-18-oic acid established by chemical and spectroscopic means and by correlation with 7,15-isopimaradien-18-ol.

  摘要 从 Cleonia lusitanica 的地上部分已经分离出四种先前已知的二萜类化合物。此外，通过化学和光谱方法以及与 7,15-isopimaradien-18 的相关性，获得了一种新的异海松烷衍生物，cleonioic acid，并建立了结构 11α-acetoxy-7,15-iso-pimaradien-18-oic acid -ol。
• Loblolly pine abietadienol/abietadienal oxidase <i>PtAO</i> (CYP720B1) is a multifunctional, multisubstrate cytochrome P450 monooxygenase
  作者：Dae-Kyun Ro、Gen-Ichiro Arimura、Stephen Y. W. Lau、Edward Piers、Jörg Bohlmann

  DOI：10.1073/pnas.0500825102

  日期：2005.5.31

  phylogenetic cluster analysis of P450-like ESTs from loblolly pine (Pinus taeda), functional cDNA screening in yeast (Saccharomyces cerevisiae), and in vitro enzyme characterization, we cloned and identified a multifunctional and multisubstrate cytochrome P450 enzyme, CYP720B1 [abietadienol/abietadienal oxidase (PtAO)]. PtAO catalyzes an array of consecutive oxidation steps with several different diterpenol

  细胞色素P450单加氧酶（P450）是重要的酶，可产生植物类萜次生代谢产物的巨大结构多样性。在针叶树中，P450参与了一套二萜树脂酸（DRA）的形成。尽管它们在组成型和诱导的油树脂防御中起重要作用，但尚未鉴定出DRA形成的P450基因。通过对火炬松（Pinus taeda）的P450样EST进行系统进化聚类分析，酵母（Saccharomyces cerevisiae）中的功能cDNA筛选以及体外酶表征，我们克隆并鉴定了一种多功能，多底物的细胞色素P450酶CYP720B1 [abietadienol /牛二醛氧化酶（PtAO）]。PtAO在火炬松DRA生物合成中用几种不同的二萜和二萜中间产物催化一系列连续的氧化步骤。重组PtAO氧化了abietadienol，abetiedienal，levopimaradienol，isopimara-7,15-dienol，isoopimara-7,1
• A New Method for Isolating Isodextropimaric Acid from Pine Oleoresin and Rosin
  作者：DORIS E. BALDWIN、VIRGINIA M. LOEBLICH、RAY V. LAWRENCE

  DOI：10.1021/jo01095a009

  日期：1958.1
• Experiments Directed toward the Total Synthesis of Terpenes. V. The Synthesis of the (±)-9-Isopimaradienes^1,2
  作者：Robert F. Church、Robert E. Ireland

  DOI：10.1021/jo01036a003

  日期：1963.1