2-ethyl 6-tert-butyl azulene-2,6-dicarboxylate | 183470-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-ethyl 6-tert-butyl azulene-2,6-dicarboxylate
• 英文别名: 2-tert-butoxycarbonyl-6-ethoxycarbonylazulene；2-O-tert-butyl 6-O-ethyl azulene-2,6-dicarboxylate
• CAS: 183470-71-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: AIFAMLSQGRIUCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.8±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethyl 6-tert-butyl azulene-2,6-dicarboxylate 在 甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-carboethoxy-2-azulenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Self-assembly of porphyrin–azulene–porphyrin and porphyrin–azulene conjugates

  摘要：

  本文报告了新型卟啉-氮烯-卟啉和卟啉-氮烯共轭物的合成和自组装行为。卟啉-氮烯-卟啉共轭物能在多种有机溶剂中凝胶化，而卟啉-氮烯共轭物则能在氯仿-甲醇二元混合物中形成囊泡。扫描电镜和原子力显微镜对有机凝胶和囊泡的结构进行了表征。此外，还制备了两种卟啉-萘-卟啉和卟啉-萘共轭物。将它们的性质与薁类似物的性质进行比较后发现，薁单元的分子间偶极和偶极相互作用在促进卟啉-薁-卟啉和卟啉-薁共轭物的自组装方面发挥了重要作用。

  DOI：

  10.1039/b904009a
• 作为产物：
  描述：

  4,7-dihydro-2-indancarboxylic acid 在 copper acetylacetonate 、 溴 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 2-ethyl 6-tert-butyl azulene-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and hydrogen adsorption properties of internally polarized 2,6-azulenedicarboxylate based metal–organic frameworks

  摘要：

  为了提高氢的结合能，将内部极化的有机单元合并到金属有机框架（MOF）中应该是一种有前景的策略。在本研究中，两种新型 MOF 由内部极化的 2,6-azulenedicarboxylate (2,6-azd) 组成，称为 MOF-649 [Zn2(2,6-azd)2(dabco)，其中 dabco = 1,4-二氮杂双环合成了[2.2.2]辛烷]和MOF-650 [Zn4O(2,6-azd)3]，并通过单晶X射线衍射分析确定了它们的晶体结构。两种材料均表现出永久微孔性，MOF-649 和 MOF-650 的 Brunauer–Emmett–Teller (BET) 表面积估计分别为 910 和 2630 m2 g–1。 H2 吸附测量表明，MOF-650 在 77 K 和 1 bar 下吸附了 14.8 mg g·1 的氢气。 MOF-650 6.8 kJ mol·1 的高初始等量吸附热支持了框架中甘菊环单元的极化效应。使用密度泛函理论进行了详细的计算分析，以研究 MOF-650 的结构和电子特性，并随后了解其与氢的位点特异性相互作用。

  DOI：

  10.1039/c4ta04393f

文献信息

• EPR studies on carboxylic esters, 23 [1]. Preparation of new dialkyl azulenedicarboxylates and EPR-spectroscopic study of their radical anions
  作者：Jürgen Voss、Thomas Pesel、Dirk Buddensiek、Juuso Lehtivarjo

  DOI：10.1515/znb-2015-0008

  日期：2015.7.1

  azulenemonocarboxylates and subsequent alcoholysis or by alkoxycarbonylcarbene insertion of ethyl indane-2-carboxylate. The electrochemical behavior of the diesters was studied by means of differential pulse polarography and cyclovoltammetry. In-situ electroreduction of the azulenedicarboxylic esters led to the corresponding radical anions, the EPR spectra of which were recorded. For certain radical anions a rearrangement

  摘要 通过对茚满单羧酸烷基酯进行碳溴化和随后的醇解，或通过烷氧基羰基卡宾插入 2- 甲茚烷酸乙酯，制备了选定的二烷基茚二甲酸酯。通过微分脉冲极谱法和循环伏安法研究了二酯的电化学行为。菘烯二羧酸酯的原位电还原产生相应的自由基阴离子，并记录了其 EPR 光谱。对于某些自由基阴离子，观察到官能团从 5- 位迁移到 6- 位时发生重排。从质子超精细结构 (hfs) 耦合常数确定的这些非交替 π 电子系统中的自旋密度分布与 MO 计算的结果进行了比较，并就取代基的影响进行了讨论。
• Synthesis and Properties of 2,6-Substituted Push-Pull Azulenes
  作者：Jürgen Zindel、Santanu Maitra、David A. Lightner

  DOI：10.1055/s-1996-4370

  日期：1996.10

  Red colored 2,6-disubstituted push-pull aminoazulenecarboxylates were prepared in very good yields from 2,6-azulenedicarboxylate, the key compound in this synthesis, which was prepared in four steps from 2-indancarboxylic acid. Effects of the push-pull substituents on the azulenes were analyzed by NMR and UV-visible spectroscopy.

  本合成中的关键化合物 2,6-azulenedicarboxylate 是由 2-indancarboxyl acid 经过四个步骤制备而成的，而 2,6-azulenedicarboxylate 是由 2-indancarboxyl acid 经过四个步骤制备而成的。通过核磁共振和紫外可见光谱分析了推拉取代基对偶氮烯的影响。
• Long-Range Electronic Coupling of MM Quadruple Bonds (M = Mo or W) via a 2,6-Azulenedicarboxylate Bridge
  作者：Mikhail V. Barybin、Malcolm H. Chisholm、Naresh S. Dalal、Thomas H. Holovics、Nathan J. Patmore、Randall E. Robinson、David J. Zipse

  DOI：10.1021/ja0541884

  日期：2005.11.1

  The preparation of 2,6-azulenedicarboxylic acid (I) from its diester, 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II), is reported together with the crystal and molecular structure of the ester, II. From the reactions between the dicarboxylic acid I and the MM quadruply bonded complexes M(2)(O(2)C(t)Bu)(4), where M = Mo or W, the azulenedicarboxylate bridged complexes [M(2)(O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6))

  由其二酯 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II) 制备 2,6-菘烯二甲酸 (I)，与酯的晶体和分子结构，II。从二羧酸 I 和 MM 四键复合物 M(2)(O(2)C(t)Bu)(4) 之间的反应来看，其中 M = Mo 或 W，蕈烯二羧酸桥接复合物 [M(2)( O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6)) 已分离，III (M = Mo) 和 IV (M = W)。后一种化合物通过极性桥提供了电子耦合 M(2) 中心的例子。由于金属到桥的电荷转移，这些化合物表现出强烈的电子吸收。这发生在 III (M = Mo) 光谱的可见区域，但发生在 IV (M = W) 的近红外区域。一个电子在 THF 中用 Ag(+)PF(6)(-) 氧化生成自由基阳离子 III(+) 和 IV(+)。通过 UV-vis-NIR
• Self-assembly of porphyrin–azulene–porphyrin and porphyrin–azulene conjugates
  作者：Ze-Yun Xiao、Xin Zhao、Xi-Kui Jiang、Zhan-Ting Li

  DOI：10.1039/b904009a

  日期：——

  In this paper we report the synthesis and self-assembling behavior of new porphyrin-azulene-porphyrin and porphyrin-azulene conjugates. The porphyrin-azulene-porphyrin conjugate gelates a number of organic solvents, while the porphyrin-azulene conjugates form vesicles in a chloroform–methanol binary mixture. The structures of the organogels and vesicles have been characterized by SEM and AFM. Two porphyrin-naphthalene-porphyrin and porphyrin-naphthalene conjugates were also prepared. A comparison of their properties with those of the azulene analogues reveals that the intermolecular dipole–dipole interaction of the azulene units plays an important role in promoting the self-assembly of the porphyrin-azulene-porphyrin and porphyrin-azulene conjugates.

  本文报告了新型卟啉-氮烯-卟啉和卟啉-氮烯共轭物的合成和自组装行为。卟啉-氮烯-卟啉共轭物能在多种有机溶剂中凝胶化，而卟啉-氮烯共轭物则能在氯仿-甲醇二元混合物中形成囊泡。扫描电镜和原子力显微镜对有机凝胶和囊泡的结构进行了表征。此外，还制备了两种卟啉-萘-卟啉和卟啉-萘共轭物。将它们的性质与薁类似物的性质进行比较后发现，薁单元的分子间偶极和偶极相互作用在促进卟啉-薁-卟啉和卟啉-薁共轭物的自组装方面发挥了重要作用。
• Synthesis and hydrogen adsorption properties of internally polarized 2,6-azulenedicarboxylate based metal–organic frameworks
  作者：Samir Barman、Anupam Khutia、Ralph Koitz、Olivier Blacque、Hiroyasu Furukawa、Marcella Iannuzzi、Omar M. Yaghi、Christoph Janiak、Jürg Hutter、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c4ta04393f

  日期：——

  To improve the binding energy of hydrogen, incorporation of internally polarized organic units into metal–organic frameworks (MOFs) should be a promising strategy. In this study, two novel MOFs composed of internally polarized 2,6-azulenedicarboxylate (2,6-azd), termed MOF-649 [Zn2(2,6-azd)2(dabco), where dabco = 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane] and MOF-650 [Zn4O(2,6-azd)3], have been synthesized, and their crystal structures were determined by single-crystal X-ray diffraction analyses. Both materials displayed permanent microporosity, and the Brunauer–Emmett–Teller (BET) surface areas of MOF-649 and MOF-650 are estimated to be 910 and 2630 m2 g−1, respectively. The H2 adsorption measurements showed that MOF-650 adsorbs 14.8 mg g−1 of hydrogen at 77 K and 1 bar. The polarization effect of the azulene unit in the framework is supported by high initial isosteric heat of adsorption of 6.8 kJ mol−1 for MOF-650. A detailed computational analysis using density functional theory was carried out in order to investigate the structure and electronic properties of MOF-650 and subsequently to understand its site-specific interactions with hydrogen.

  为了提高氢的结合能，将内部极化的有机单元合并到金属有机框架（MOF）中应该是一种有前景的策略。在本研究中，两种新型 MOF 由内部极化的 2,6-azulenedicarboxylate (2,6-azd) 组成，称为 MOF-649 [Zn2(2,6-azd)2(dabco)，其中 dabco = 1,4-二氮杂双环合成了[2.2.2]辛烷]和MOF-650 [Zn4O(2,6-azd)3]，并通过单晶X射线衍射分析确定了它们的晶体结构。两种材料均表现出永久微孔性，MOF-649 和 MOF-650 的 Brunauer–Emmett–Teller (BET) 表面积估计分别为 910 和 2630 m2 g–1。 H2 吸附测量表明，MOF-650 在 77 K 和 1 bar 下吸附了 14.8 mg g·1 的氢气。 MOF-650 6.8 kJ mol·1 的高初始等量吸附热支持了框架中甘菊环单元的极化效应。使用密度泛函理论进行了详细的计算分析，以研究 MOF-650 的结构和电子特性，并随后了解其与氢的位点特异性相互作用。