1,6-azulenedicarboxylic acid | 869957-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,6-azulenedicarboxylic acid
• 英文别名: 2,6-azulenedicarboxylic acid；Azulene-2,6-dicarboxylic acid；azulene-2,6-dicarboxylic acid
• CAS: 869957-29-9
• 化学式: C₁₂H₈O₄
• 分子量: 216.193
• InChiKey: VHPBQPNTHKSNOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  511.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.454±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-azulenedicarboxylic acid 、 tungsten 2,2-dimethylpropionate 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到[(t-BuCO2)3W2]2(μ-2,6-azulenedicarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  通过 2,6-菘烯二羧酸桥实现 MM 四键（M = Mo 或 W）的长程电子耦合

  摘要：

  由其二酯 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II) 制备 2,6-菘烯二甲酸 (I)，与酯的晶体和分子结构，II。从二羧酸 I 和 MM 四键复合物 M(2)(O(2)C(t)Bu)(4) 之间的反应来看，其中 M = Mo 或 W，蕈烯二羧酸桥接复合物 [M(2)( O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6)) 已分离，III (M = Mo) 和 IV (M = W)。后一种化合物通过极性桥提供了电子耦合 M(2) 中心的例子。由于金属到桥的电荷转移，这些化合物表现出强烈的电子吸收。这发生在 III (M = Mo) 光谱的可见区域，但发生在 IV (M = W) 的近红外区域。一个电子在 THF 中用 Ag(+)PF(6)(-) 氧化生成自由基阳离子 III(+) 和 IV(+)。通过 UV-vis-NIR

  DOI：

  10.1021/ja0541884
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butoxycarbonyl-6-azulenecarboxylic acid 在 甲酸 作用下， 反应 5.0h， 以98%的产率得到1,6-azulenedicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 2,6-菘烯二羧酸桥实现 MM 四键（M = Mo 或 W）的长程电子耦合

  摘要：

  由其二酯 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II) 制备 2,6-菘烯二甲酸 (I)，与酯的晶体和分子结构，II。从二羧酸 I 和 MM 四键复合物 M(2)(O(2)C(t)Bu)(4) 之间的反应来看，其中 M = Mo 或 W，蕈烯二羧酸桥接复合物 [M(2)( O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6)) 已分离，III (M = Mo) 和 IV (M = W)。后一种化合物通过极性桥提供了电子耦合 M(2) 中心的例子。由于金属到桥的电荷转移，这些化合物表现出强烈的电子吸收。这发生在 III (M = Mo) 光谱的可见区域，但发生在 IV (M = W) 的近红外区域。一个电子在 THF 中用 Ag(+)PF(6)(-) 氧化生成自由基阳离子 III(+) 和 IV(+)。通过 UV-vis-NIR

  DOI：

  10.1021/ja0541884

文献信息

• Synthesis and Adsorption Properties of Azulene-containing Porous Interdigitated Framework
  作者：Keisuke Kishida、Satoshi Horike、Keiji Nakagawa、Susumu Kitagawa

  DOI：10.1246/cl.2012.425

  日期：2012.4.5

  A porous interdigitated 2D coordination framework [Zn(azdc)(bpy)]·DMF}n (azdc: 1,6-azulenedicarboxylate; bpy: 4,4′-bipyridyl; DMF: N,N-dimethylformamide) was synthesized and structurally characterized. By comparing with its constitutional isomer, [Zn(azdc)(bpy)]n showed stronger H2O interaction which was induced by polarized azulene moiety.

  合成了一种多孔互织二维配位框架 [Zn(azdc)(bpy)]-DMF}n （azdc：1,6-偶氮二甲酸酯；bpy：4,4′-联吡啶；DMF：N,N-二甲基甲酰胺），并对其结构进行了表征：4,4′-联吡啶；DMF：N,N-二甲基甲酰胺）的合成及其结构特征。与其同分异构体相比，[Zn(azdc)(bpy)]n 在极化的偶氮烯分子的诱导下显示出更强的 H2O 相互作用。
• Synthesis and hydrogen adsorption properties of internally polarized 2,6-azulenedicarboxylate based metal–organic frameworks
  作者：Samir Barman、Anupam Khutia、Ralph Koitz、Olivier Blacque、Hiroyasu Furukawa、Marcella Iannuzzi、Omar M. Yaghi、Christoph Janiak、Jürg Hutter、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c4ta04393f

  日期：——

  To improve the binding energy of hydrogen, incorporation of internally polarized organic units into metal–organic frameworks (MOFs) should be a promising strategy. In this study, two novel MOFs composed of internally polarized 2,6-azulenedicarboxylate (2,6-azd), termed MOF-649 [Zn2(2,6-azd)2(dabco), where dabco = 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane] and MOF-650 [Zn4O(2,6-azd)3], have been synthesized, and their crystal structures were determined by single-crystal X-ray diffraction analyses. Both materials displayed permanent microporosity, and the Brunauer–Emmett–Teller (BET) surface areas of MOF-649 and MOF-650 are estimated to be 910 and 2630 m2 g−1, respectively. The H2 adsorption measurements showed that MOF-650 adsorbs 14.8 mg g−1 of hydrogen at 77 K and 1 bar. The polarization effect of the azulene unit in the framework is supported by high initial isosteric heat of adsorption of 6.8 kJ mol−1 for MOF-650. A detailed computational analysis using density functional theory was carried out in order to investigate the structure and electronic properties of MOF-650 and subsequently to understand its site-specific interactions with hydrogen.

  为了提高氢的结合能，将内部极化的有机单元合并到金属有机框架（MOF）中应该是一种有前景的策略。在本研究中，两种新型 MOF 由内部极化的 2,6-azulenedicarboxylate (2,6-azd) 组成，称为 MOF-649 [Zn2(2,6-azd)2(dabco)，其中 dabco = 1,4-二氮杂双环合成了[2.2.2]辛烷]和MOF-650 [Zn4O(2,6-azd)3]，并通过单晶X射线衍射分析确定了它们的晶体结构。两种材料均表现出永久微孔性，MOF-649 和 MOF-650 的 Brunauer–Emmett–Teller (BET) 表面积估计分别为 910 和 2630 m2 g–1。 H2 吸附测量表明，MOF-650 在 77 K 和 1 bar 下吸附了 14.8 mg g·1 的氢气。 MOF-650 6.8 kJ mol·1 的高初始等量吸附热支持了框架中甘菊环单元的极化效应。使用密度泛函理论进行了详细的计算分析，以研究 MOF-650 的结构和电子特性，并随后了解其与氢的位点特异性相互作用。
• Long-Range Electronic Coupling of MM Quadruple Bonds (M = Mo or W) via a 2,6-Azulenedicarboxylate Bridge
  作者：Mikhail V. Barybin、Malcolm H. Chisholm、Naresh S. Dalal、Thomas H. Holovics、Nathan J. Patmore、Randall E. Robinson、David J. Zipse

  DOI：10.1021/ja0541884

  日期：2005.11.1

  The preparation of 2,6-azulenedicarboxylic acid (I) from its diester, 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II), is reported together with the crystal and molecular structure of the ester, II. From the reactions between the dicarboxylic acid I and the MM quadruply bonded complexes M(2)(O(2)C(t)Bu)(4), where M = Mo or W, the azulenedicarboxylate bridged complexes [M(2)(O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6))

  由其二酯 2-CO(2)(t)Bu-6-CO(2)-C(10)H(6) (II) 制备 2,6-菘烯二甲酸 (I)，与酯的晶体和分子结构，II。从二羧酸 I 和 MM 四键复合物 M(2)(O(2)C(t)Bu)(4) 之间的反应来看，其中 M = Mo 或 W，蕈烯二羧酸桥接复合物 [M(2)( O(2)C(t)Bu)(3)](2)(mu-2,6-(CO(2))(2)-C(10)H(6)) 已分离，III (M = Mo) 和 IV (M = W)。后一种化合物通过极性桥提供了电子耦合 M(2) 中心的例子。由于金属到桥的电荷转移，这些化合物表现出强烈的电子吸收。这发生在 III (M = Mo) 光谱的可见区域，但发生在 IV (M = W) 的近红外区域。一个电子在 THF 中用 Ag(+)PF(6)(-) 氧化生成自由基阳离子 III(+) 和 IV(+)。通过 UV-vis-NIR