(4R,6R)-6-((R)-but-3-en-2-yl)-4-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one | 353521-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,6R)-6-((R)-but-3-en-2-yl)-4-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R,6R)-6-[(2R)-but-3-en-2-yl]-4-(2-hydroxyethyl)oxan-2-one
• CAS: 353521-07-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: TYVDGUFQALCFLZ-OPRDCNLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-6-((R)-but-3-en-2-yl)-4-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 四丁基氟化铵 、 臭氧 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-[(2R,4S)-2-[(E,2R)-4-iodobut-3-en-2-yl]-6-oxooxan-4-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成方法：内酯核心的对映选择性制备

  摘要：

  报道了抗肿瘤大环内酯药物rhizoxin的C1 - C10内酯核心的构建。该策略基于使用Brown烯基化反应建立C7和C8的不对称中心。在内酯化步骤中控制了C5的不对称碳，最终在C5处形成了赤道链。C3和C9的同族化反应分别通过Wadsworth-Emmons反应和Takai反应实现。

  DOI：

  10.1055/s-2001-14601
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2R,4S)-2-[(2R)-but-3-en-2-yl]-6-oxooxan-4-yl]acetic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4R,6R)-6-((R)-but-3-en-2-yl)-4-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成方法：内酯核心的对映选择性制备

  摘要：

  报道了抗肿瘤大环内酯药物rhizoxin的C1 - C10内酯核心的构建。该策略基于使用Brown烯基化反应建立C7和C8的不对称中心。在内酯化步骤中控制了C5的不对称碳，最终在C5处形成了赤道链。C3和C9的同族化反应分别通过Wadsworth-Emmons反应和Takai反应实现。

  DOI：

  10.1055/s-2001-14601

文献信息

• Ring-Closing Metathesis Approaches towards the Total Synthesis of Rhizoxins
  作者：Marc Liniger、Christian M. Neuhaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.3390/molecules25194527

  日期：——

  Efforts are described towards the total synthesis of the bacterial macrolide rhizoxin F, which is a potent tubulin assembly and cancer cell growth inhibitor. A significant amount of work was expanded on the construction of the rhizoxin core macrocycle by ring-closing olefin metathesis (RCM) between C(9) and C(10), either directly or by using relay substrates, but in no case was ring-closure achieved

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。
• Approach Towards the Total Synthesis of Rhizoxin: Enantioselective Preparation of the Lactone Core
  作者：Marie-Ange N'Zoutani、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1055/s-2001-14601

  日期：——

  The construction of the C1 - C10 lactone core of rhizoxin, a 16-membered antitumoral macrolide, is reported. The strategy is based on the installation of the C7 and C8 asymmetric centers with a Brown allylation reaction. The C5 asymmetric carbon was controlled during a lactonisation step, leading to the equatorial chain at C5. Homologation sequences at C3 and C9 were performed via a Wadsworth-Emmons and a Takai reaction, respectively.

  报道了抗肿瘤大环内酯药物rhizoxin的C1 - C10内酯核心的构建。该策略基于使用Brown烯基化反应建立C7和C8的不对称中心。在内酯化步骤中控制了C5的不对称碳，最终在C5处形成了赤道链。C3和C9的同族化反应分别通过Wadsworth-Emmons反应和Takai反应实现。