2-sesquicarene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-sesquicarene
• 英文别名: (1RS,6SR,7RS)-3,7-dimethyl-7-(4-methylpent-3-enyl)bicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: MZOWOHKNFKJFFD-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  homogeranyl bromide 在 氢氧化钾 、 sodium ethanolate 、 铜 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 生成 2-sesquicarene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of mono- and sesquiterpenoids—II

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92856-x

文献信息

• Platinum- and Gold-Catalyzed Rearrangement Reactions of Propargyl Acetates: Total Syntheses of (−)-α-Cubebene, (−)-Cubebol, Sesquicarene and Related Terpenes
  作者：Alois Fürstner、Peter Hannen

  DOI：10.1002/chem.200501299

  日期：2006.4.3

  the carbophilic transition-metal cation. Formal attack of the alkene moiety onto the resulting pi-complex engenders the formation of an electrophilic cyclopropyl carbene species which subsequently reacts with the adjacent acetate unit to give the final product. The alternative phasing of events, implying initial attack of the acetate (rather than the alkene moiety) onto the metal-alkyne complex, is

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好
• Total synthesis of (±)-sesquicarene
  作者：R.M. Coates、R.M. Freidinger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92928-x

  日期：1970.1

  farnesol to (±)-sesquicarene (1) involving intramolecular carbenoid cycliziation of acyclic precursors as the key step are described. The diazoketone (4) derived from 2,6,10-trimethylundeca-5,9-dienoicacid (14) undergoes efficient copper-catalyzed cyclization to sesquicarone (5). Sesquicarene is obtained by pyrolysis of the sodium salt of the p-toluenesulfonylhydrazone of 5. A direct cyclization of

  描述了从法尼醇到（±）-倍半萜烯（1）的两种合成途径，其中涉及无环前体的分子内类胡萝卜素环化是关键步骤。衍生自2,6,10-三甲基undeca-5,9-二烯酸（14）的重氮酮（4）经过有效的铜催化环化生成倍半酮（5）。倍半萜烯是通过对5的对甲苯磺酰基hydr的钠盐进行热解而获得的。法呢醛对甲苯磺酰hydr（17）的直接环化也以低产率得到（±）-1。
• A novel synthesis of (±)-sesquicarene
  作者：Tadao Uyehara、Koichi Ogata、Jun-ichi Yamada、Tadahiro Kato

  DOI：10.1039/c39830000017

  日期：——

  A highly stereospecific total synthesis of (±)-sesquicarene was accomplished by the photochemical transformation of the bicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (7), which was derived from 2-methyltropone (5), into the bicyclo[4.1.0]hept-2-ene (3).

  （±）-倍半萜烯的高度立体有规的总合成是通过衍生自2-甲基对苯二酚（5）的双环[3.2.2] nona-3,6-dien-2-one（7）的光化学转化完成的，进入双环[4.1.0]庚-2-烯（3）。
• Remarkable γ-Effect of Tin:  Acid-Promoted Cyclopropanation Reactions of α-((Alkoxycarbonyl)oxy)stannanes with Alkenes
  作者：Masanobu Sugawara、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja973092+

  日期：1997.12.1
• Intramolecular cyclopropanation reactions of organozinc carbenoids derived from terpenoid enals
  作者：William B. Motherwell、L.R. Roberts

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02410-d

  日期：1995.2

  Treatment of a series of unsaturated terpenoid enals with 1,2 bis (chlorodimethylsilyl) ethane and zinc provides a simple and efficient method for intramolecular cyclopropanation.