(1R,3R,3aS,7R,7aR)-7-isopropyl-4-methyl-1-[(Z)-1-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)but-1-enyl]-3-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]-1,6,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carbaldehyde | 294674-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,3aS,7R,7aR)-7-isopropyl-4-methyl-1-[(Z)-1-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)but-1-enyl]-3-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]-1,6,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,3R,3aS,7R,7aR)-7-isopropyl-4-methyl-1-Z-[1-methyl-4-(triisopropylsiloxy)but-1-enyl]-3-[3-(trimethylsilyl)-prop-2-ynyl]-1,6,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carbaldehyde；(1R,3R,3aS,7R,7aR)-4-methyl-7-propan-2-yl-3-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-1-[(Z)-5-tri(propan-2-yl)silyloxypent-2-en-2-yl]-3,6,7,7a-tetrahydro-1H-2-benzofuran-3a-carbaldehyde
• CAS: 294674-49-0
• 化学式: C₃₃H₅₈O₃Si₂
• 分子量: 558.993
• InChiKey: AYTCRBQJNWVUGB-CUVATESOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.98
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,3aS,7R,7aR)-7-isopropyl-4-methyl-1-[(Z)-1-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)but-1-enyl]-3-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]-1,6,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carbaldehyde 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-isopropyl-7-methyl-3-[(Z)-1-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)-but-1-enyl]-1-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]-1,3,3a,5,7a-hexahydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a
• 作为产物：
  描述：

  1-triisopropylsiloxy-3-butene 在 叔丁基锂 、 四氯化锡 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,3R,3aS,7R,7aR)-7-isopropyl-4-methyl-1-[(Z)-1-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)but-1-enyl]-3-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]-1,6,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-3a-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）-菌藻素A的假定结构的全合成和（-）-7-脱乙酰氧基环素乙酸酯的改进路线。

  摘要：

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/ol006236p