(-)-(1R,2R,4R,5R,6R,7S)-4-[10-(methylthio)isoborneoxy]-5-methyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one | 154029-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,2R,4R,5R,6R,7S)-4-[10-(methylthio)isoborneoxy]-5-methyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
• 英文别名: (1R,2R,4R,5R,6R,7S)-4-[[(1S,2R,4R)-7,7-dimethyl-1-(methylsulfanylmethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy]-5-methyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 154029-80-8
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂S
• 分子量: 360.561
• InChiKey: JSPPKODIMBZKJT-KFRQBACJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2R,4R,5R,6R,7S)-4-[10-(methylthio)isoborneoxy]-5-methyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one 在 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (2R-exo)-2-[(E)-dichloroethenoxy]-10-(methylthio)bornane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性分子间Pauson-Khand反应的樟脑衍生的螯合助剂：实验和计算研究。

  摘要：

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]

  DOI：

  10.1021/jo9809985
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(1R,2R,4R,5R,6R,7S)-4-[10-(methylthio)isoborneoxy]-5-methyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性分子间Pauson-Khand反应的樟脑衍生的螯合助剂：实验和计算研究。

  摘要：

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]

  DOI：

  10.1021/jo9809985

文献信息

• A Dual-Function, Highly Efficient Chiral Controller for Stereoselective Intermolecular Pauson-Khand Reactions
  作者：Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A. Pericas、Antoni Riera、Vania Bernardes、Andrew E. Greene、Angel Alvarez-Larena、Joan Francesc Piniella

  DOI：10.1021/ja00084a069

  日期：1994.3
• Verdaguer Xavier, Movano Albert, Pericas Miquel A., Riera Antoni, Bernard+, J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 5, S 2153-2154
  作者：Verdaguer Xavier, Movano Albert, Pericas Miquel A., Riera Antoni, Bernard+

  DOI：——

  日期：——
• Camphor-Derived, Chelating Auxiliaries for the Highly Diastereoselective Intermolecular Pauson−Khand Reaction:  Experimental and Computational Studies
  作者：Xavier Verdaguer、Jordi Vázquez、Gerard Fuster、Vania Bernardes-Génisson、Andrew E. Greene、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo9809985

  日期：1998.10.1

  specifically designed as chiral auxiliaries suitable for chirality transfer to cobalt in Pauson-Khand reactions, has been synthesized. The dicobalt hexacarbonyl complexes of the alkoxyacetylenes derived from these alcohols (10a-12a) can be converted to the rather stable, internally chelated, pentacarbonyl complexes 10b-12b by treatment with NMO. The intermolecular Pauson-Khand reactions of 10b-12b with strained

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]