(R)-methyl 3-(4-methyl-6-oxocyclohex-1-enyl)propanoate | 1042150-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 3-(4-methyl-6-oxocyclohex-1-enyl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-[(4R)-4-methyl-6-oxocyclohexen-1-yl]propanoate
• CAS: 1042150-18-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: ADJVZULSFPIVMC-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 3-(4-methyl-6-oxocyclohex-1-enyl)propanoate 在 劳森试剂 、 bis(N-tert-butylsalicylaldiminato)copper(II) 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 dimethyl sulfide borane 、 叠氮磷酸二苯酯 、 potassium tert-butylate 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 三苯基膦 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 氯苯 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 114.92h， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  多种有效合成的石蒜生物碱（−）‐ Lycojaponicumin C，（−）‐ 8‐Deoxyserratinine，（+）‐ Fawcettimine和（+）‐ Fawcettidine

  摘要：

  四个一：通过使用具有6/5/5三环骨架的通用多用途中间体合成了四个标题生物碱（蓝色框所示的结构）。通过使用分子内卡宾加成/环化和Dieckmann缩合/ Tsuji-Trost烯丙基化作为关键步骤，可以轻松组装该三环中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201306369
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hydroxide 作用下， 生成 (R)-methyl 3-(4-methyl-6-oxocyclohex-1-enyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过磷酸促进的炔烃氮杂-Prins环化反应生成无保护基的（-）-番茄红素的全合成

  摘要：

  从Wade的fawcettimine烯酮仅8步（距离市售（R）-（+）-pulegone步12步）仅证明了全合成（- ）-番茄红素的无保护基路线。该生物碱的关键核心是通过磷酸促进的和高度立体控制的炔烃氮杂-普林斯环化反应构建的，同步建立桥接的B环和C13季立体中心。重要的是，该合成方法还具有制备其他番茄红素型生物碱的新有效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02072

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Lycospidine A
  作者：Shiyan Xu、Jing Zhang、Donghui Ma、Dengyu Xu、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02322

  日期：2016.9.16

  The first asymmetric total synthesis of the structurally unique Lycopodium alkaloid (−)-lycospidine A, containing an unprecedented five-membered ring, has been accomplished in only 10 steps with 21.6% overall yield from the known conveniently available sulfoxide. This protecting-group-free short synthesis relied on the use of a key amidation/aza-Prins domino cyclization reaction to rapidly construct

  结构上独特的第一不对称全合成石松生物碱（ - ） - lycospidine A，含有前所未有的五元环，已经在10只与从已知的方便可用的亚砜21.6％的总收率的步骤来完成。这种无保护基的短合成依赖于使用关键的酰胺化/氮杂-Prins多米诺环化反应来快速构建三环骨架和两个连续的立体中心（其中一个是桥接的四级立体中心）。分子内醇醛缩合成功地用于建立独特的五元环，并通过生物合成途径激发的后期氧化反应来合成（-）-糖苷A的二酚环。
• Studies on the Synthesis of Phlegmarine-Type <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Enantioselective Synthesis of (−)-Cermizine B, (+)-Serratezomine E, and (+)-Luciduline
  作者：Alexandre Pinto、Miriam Piccichè、Rosa Griera、Elies Molins、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00983

  日期：2018.8.3

  The synthesis of the Lycopodium alkaloids, (−)-cermizine B, (+)-serratezomine E, and (+)-luciduline using phenylglycinol-derived tricyclic lactams as chiral scaffolds, is reported. The requisite lactams are prepared by a cyclocondensation reaction between (R)- or (S)-phenylglycinol and the substituted δ-keto ester 11, easily accessible from (R)-pulegone. The factors governing the stereoselectivity

  据报道，使用苯基甘醇衍生的三环内酰胺作为手性支架，合成了Lycopodium生物碱，（-）-cermizine B，（+）-serratezomine E和（+）-luciduline。通过（R）-或（S）-苯基甘氨醇与取代的δ-酮酯11之间的环缩合反应制备所需的内酰胺，所述取代的δ-酮酯11可容易地从（R）-普来高酮中获得。讨论了控制这些环缩合反应的立体选择性的因素。从立体化学的观点来看，合成的关键步骤是烯丙基取代基立体选择性地修饰到（S）-2-（哌啶基）甲基部分，以及立体选择性地除去手性诱导剂以得到顺式-十氢喹啉。
• Access to Enantiopure 5-, 7-, and 5,7-Substituted <i>cis</i>-Decahydroquinolines: Enantioselective Synthesis of (−)-Cermizine B
  作者：Alexandre Pinto、Rosa Griera、Elies Molins、Israel Fernández、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00492

  日期：2017.4.7

  reactions of (R)- or (S)-phenylglycinol with appropriately substituted cyclohexanone-based δ-keto esters are the key steps of short synthetic routes to enantiopure 5-, 7-, and 5,7-substituted cis-decahydroquinolines. The factors governing the stereoselectivity of the cyclocondensation are discussed. The potential of the methodology is illustrated by a protecting-group-free synthesis of the phlegmarine-type

  （R）-或（S）-苯基甘氨醇与适当取代的基于环己酮的δ-酮酯的立体收敛环缩合反应是合成5、7和5,7-取代的顺式-十氢喹啉对映体的短合成路线的关键步骤。讨论了控制环缩合立体选择性的因素。该方法的电位由phlegmarine型的无保护基团的合成图示石松（ - ） -生物碱cermizine B.
• Total Synthesis of (+)-Fawcettidine
  作者：Jennifer A. Kozak、Gregory R. Dake

  DOI：10.1002/anie.200800522

  日期：2008.5.19
• Protecting-Group-Free Total Synthesis of (−)-Lycopodine via Phosphoric Acid Promoted Alkyne Aza-Prins Cyclization
  作者：Donghui Ma、Zhuliang Zhong、Zaimin Liu、Mingjie Zhang、Shiyan Xu、Dengyu Xu、Dengpeng Song、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02072

  日期：2016.9.2

  A protecting-group-free route for the total synthesis of (−)-lycopodine was demonstrated in only 8 steps from Wade’s fawcettimine enone (12 steps from commercial availiable (R)-(+)-pulegone). The key core of this alkaloid was constructed through a phosphoric acid promoted and highly stereocontrolled alkyne aza-Prins cyclization reaction, synchronously establishing the bridged B-ring and the C13 quaternary

  从Wade的fawcettimine烯酮仅8步（距离市售（R）-（+）-pulegone步12步）仅证明了全合成（- ）-番茄红素的无保护基路线。该生物碱的关键核心是通过磷酸促进的和高度立体控制的炔烃氮杂-普林斯环化反应构建的，同步建立桥接的B环和C13季立体中心。重要的是，该合成方法还具有制备其他番茄红素型生物碱的新有效方法。