(Z)-2,6,10-Trimethyl-undeca-5,9-dien-2-ol | 158979-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-2,6,10-Trimethyl-undeca-5,9-dien-2-ol
• 英文别名: Terpene-3197-2；(5Z)-2,6,10-trimethylundeca-5,9-dien-2-ol
• CAS: 158979-02-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O
• 分子量: 210.36
• InChiKey: OAXNQQQABVNWPA-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,6,10-Trimethyl-undeca-5,9-dien-2-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 vanadyl acetylacetonate 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以59.3%的产率得到2-Methyl-4-[(2R,3S)-3-methyl-3-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxiranyl]-butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  试剂控制的在环氧化物开口中从5到6内环化的切换。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503143
• 作为产物：
  描述：

  6,10-二甲基-5,9-十一双烯-2-酮 在 chiralflash IF 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Z)-2,6,10-Trimethyl-undeca-5,9-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  聚醚天然产物启发的级联环化：π-酸性芳族表面的自催化

  摘要：

  阴离子-π催化通过稳定芳香族π-表面上的阴离子过渡态而起作用，从而为分子转化提供了一种新方法。阴离子-π相互作用的离域性质表明，它们在稳定长距离电荷位移方面最有效。因此，针对与常规阳离子-π生物催化的类固醇环化一样具有魅力的阴离子级联反应，此处报道的是低聚物的阴离子-π催化的环氧化物-开环醚环化。仅在具有正四极矩的π酸性芳族表面上（例如六氟苯到萘二酰亚胺），这些聚醚级联环化才会进行极高的自催化作用（速率增强k auto / k cat > 10 4 m -1）。这种独特的特征增加了反应机理的复杂性（Goldilocks型底物浓度依赖性，以熵为中心的底物不稳定），并为未来的发展开辟了有趣的前景。

  DOI：

  10.1002/anie.202000681

文献信息

• Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation. A New General Methodology for the Synthesis of Macrolides
  作者：Michael P. Doyle、Chad S. Peterson、Marina N. Protopopova、Alan B. Marnett、Dann L. Parker,、Doina G. Ene、Vincent Lynch

  DOI：10.1021/ja971687z

  日期：1997.9.1

  Catalytic intramolecular cyclopropanation by diazoacetates onto a remote carbon−carbon double bond resulting in the formation of 9- to 20-membered ring lactones is reported. When competition exists between proximal allylic and remote olefinic cyclopropanation, macrocyclization is favored by catalysts of increasing electrophilicity: Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4, Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4, and Cu(acac)2. Terpene

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...
• <i>syn</i>-Oxidative Polycyclizations of Hydroxypolyenes:  Highly Stereoselective and Potentially Biomimetic Syntheses of <i>all</i>-<i>trans</i>-Polytetrahydrofurans
  作者：Timothy B. Towne、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ja962837t

  日期：1997.7.1

  trans-stereoselectivity for each tetrahydrofuran ring. The combination of dichloroacetylperrhenate/dichloroacetic anhydride affords stereoselective syn-oxidative bicyclization to bistetrahydrofuranyl alcohol products, whereas trifluoroacetylperrhenate/trifluoroacetic anhydride or trichloroacetylperrhenate/trichloroacetic anhydride are more suitable for stereoselective formation of tristetrahydrofuranyl alcohols

  酰基过铼酸酯试剂促进伯羟基多烯和仲羟基多烯的羟基导向的顺氧化多环化，形成双和三四氢呋喃醇，每个四氢呋喃环具有优异的反式立体选择性。二氯乙酰高铼酸酯/二氯乙酸酐的组合为双四氢呋喃醇产物提供立体选择性的顺氧化双环化，而三氟乙酰高铼酸酯/三氟乙酸酐或三氯乙酰高铼酸酯/三氯乙酸酐更适合由无环羟基三烯立体选择性地形成三四氢呋喃醇。在三环化反应中，单个立体羟基的手性诱导可在一步中非对映选择性地形成六个额外的立体中心。然而，我们发现不断增长的聚四氢呋喃链可以对烷氧基铼中间体产生螯合作用，从而降低产物的非对映选择性。这些合成氧化...
• syn-Oxidative Polycyclization of Hydroxy Polyenes: A New Approach to Polyether Synthesis
  作者：Frank E. McDonald、Timothy B. Towne

  DOI：10.1021/ja00096a069

  日期：1994.8
• Highly Diastereoselective Cyclizations of Bishomoallylic Tertiary Alcohols Promoted by Rhenium(VII) Oxide. Critical Steric versus Chelation Effects in Alkoxyrhenium Intermediates
  作者：Yoshiki Morimoto、Toshiyuki Iwai

  DOI：10.1021/ja9730425

  日期：1998.2.1
• Polyether Natural Product Inspired Cascade Cyclizations: Autocatalysis on π‐Acidic Aromatic Surfaces
  作者：Miguel Paraja、Xiaoyu Hao、Stefan Matile

  DOI：10.1002/anie.202000681

  日期：2020.8.24

  cation‐π biocatalysis, reported here is the anion‐π‐catalyzed epoxide‐opening ether cyclizations of oligomers. Only on π‐acidic aromatic surfaces having a positive quadrupole moment, such as hexafluorobenzene to naphthalenediimides, do these polyether cascade cyclizations proceed with exceptionally high autocatalysis (rate enhancements kauto/kcat >104 m−1). This distinctive characteristic adds complexity

  阴离子-π催化通过稳定芳香族π-表面上的阴离子过渡态而起作用，从而为分子转化提供了一种新方法。阴离子-π相互作用的离域性质表明，它们在稳定长距离电荷位移方面最有效。因此，针对与常规阳离子-π生物催化的类固醇环化一样具有魅力的阴离子级联反应，此处报道的是低聚物的阴离子-π催化的环氧化物-开环醚环化。仅在具有正四极矩的π酸性芳族表面上（例如六氟苯到萘二酰亚胺），这些聚醚级联环化才会进行极高的自催化作用（速率增强k auto / k cat > 10 4 m -1）。这种独特的特征增加了反应机理的复杂性（Goldilocks型底物浓度依赖性，以熵为中心的底物不稳定），并为未来的发展开辟了有趣的前景。