(5E)-[1,1,1,3,3-²H₅]-6,10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-one | 123499-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5E)-[1,1,1,3,3-²H₅]-6,10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-one
• 英文别名: (5E)-[1,1,1,3,3-²H₅]-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-2-one；6,10-dimethyl-(1,1,1,3,3-2H5)undeca-5,9-dien-2-one；Geranyl acetone-d5；(5E)-1,1,1,3,3-pentadeuterio-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-2-one
• CAS: 123499-01-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 199.277
• InChiKey: HNZUNIKWNYHEJJ-VRIWFRSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E)-[1,1,1,3,3-²H₅]-6,10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2E,6E)-3,7,11-trimethyl-<4-2H2,15-2H3>-dodeca-2,6,10-trien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  无环同萜的生物合成：橙花醇前体的酶选择性和绝对构型

  摘要：

  无环同萜 4,8-二甲基壬二烯-1,3,7-triene 是 (3S)-橙花醇的代谢物。在加入由等量 (3S)-[12-2H3, 13-3H3]- 和 (3R)-[ 组成的混合物后，通过 GC-MS 分析产生的同萜的分子离子确定前体的绝对构型4-2H2, 15-2H3]橙花醇对各种植物。发现转化酶的对映选择性程度是所选植物或植物栽培品种的特征。因此，Phaseolus lunatus 的叶子和 Spatiphyllum wallisii 的叶子特异性地转化 (3S)-橙花醇，而 Fragaria × magna 的叶子和 Gossypium herbaceum 的叶子仅表现出中等程度的对映选择性 (3S:3R, 66:34)。G. 叶片释放的同种萜的同位素分布。草本植物（草食动物诱导的生物合成）和从植物的花朵中释放的同种萜烯（内源性控制的生物合成）是相同的 (S:R, 66:34) 表明相同的酶在植物的不同组织或器官中具有活性

  DOI：

  10.1016/0031-9422(95)00082-i
• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 氘氧化钠 、 氘代甲醇-d 、 重水 作用下， 生成 (5E)-[1,1,1,3,3-²H₅]-6,10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  大丽轮枝菌感染棉花中柱组织δ-卡二烯合酶对橙花酸二磷酸的酶促环化

  摘要：

  摘要 含有δ-卡二烯合酶的大丽轮枝菌感染棉花中柱组织的可溶性制剂将 (1- RS )-[1- 2 H]- E,E-法呢基二磷酸转化为 [5- 2 H]- 和 [11- 2 H] ]-δ-卡二烯并将[4,4,13,13,13- 2 H 5 ]-橙花酸二磷酸酯转化为[8,8,15,15,15- 2 H 5 ]-δ-卡二烯。这些数据暗示橙花酸二磷酸是天然底物 E,E-法呢基二磷酸通过 δ-卡二烯合酶酶促环化为 δ-卡二烯的中间体，涉及将 E,E-法呢基二磷酸转化为橙花酸二磷酸，然后环化为顺式-germacradienyl 阳离子，1,3-氢化物位移，第二次环化成cadinanyl 阳离子和去质子化成δ-cadinene。诱导的 δ-卡二烯合酶 mRNA 的动力学分析，在感染大丽花轮枝菌的棉花中柱组织中 δ-卡地烯合酶活性和倍半萜类植物抗毒素的形成表明，真菌接种后 12 小时，δ-卡地烯合酶 mRNA

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(98)80054-x

文献信息

• Stereochemical Studies on Homoterpene Biosynthesis in Higher Plants; Mechanistic, Phylogenetic, and Ecological Aspects
  作者：Andreas Gäbler、Wilhelm Boland、Ute Preiss、Helmut Simon

  DOI：10.1002/hlca.19910740820

  日期：1991.12.11

  examined plant families (Agavaceae, Asclepiadaceae, Asteraceae, Leguminosae, Magnoliaceae, and Saxifragaceae). The enzyme tolerates a wide range of structural modifications at the polar head of 3. Instead of 3, also gcranylacclone 12 and the secondary alcohol 13 can be cleaved to the homoterpene 1 and as yet unidentified carbonyl fragments. The CC bonds within the aliphatic chain of 3 seem to be essential

  在高等植物中，两个高同萜烯4,8-二甲基壬基-1,3,7-三烯（1）和4,8,12-三甲基三苯胺-1,3,7,11-teiracnc（2）来源于nerolidol （3）。或香叶菊醇（4）通过其C-骨架离子的氧化裂解而形成。反应进行时，H 8 -C（5）的3完全丢失，并正式生成C 4片段。酶的位点特异性对于迄今检查过的所有植物科（龙舌兰科，萝摩科，菊科，豆科，木兰科和虎耳草科）都是相同的。该酶在3的极性头上可耐受多种结构修饰。gcranylacclone代替312和仲醇13可以裂解为高萜1和尚未鉴定的羰基片段。脂族链3中的CC键似乎对于氧化键裂解以及底物的识别和嵌入酶的活性中心至关重要。饲料诱导的利马豆菜豆叶螨（Tetranychus urticae）感染的利马豆菜豆叶片中1和2的生物合成可能需要事先释放nerolidol（3）或geranyllinalool（4）在断裂反应之前从系统发生
• Substrate geometry controls the cyclization cascade in multiproduct terpene synthases from Zea mays
  作者：Abith Vattekkatte、Nathalie Gatto、Tobias G. Köllner、Jörg Degenhardt、Jonathan Gershenzon、Wilhelm Boland

  DOI：10.1039/c5ob00711a

  日期：——

  Multiproduct terpene synthases on incubation with (2Z) substrates showed enhanced enzymatic turnover with distinct preference for cyclic products than corresponding (2E) substrates.

  多产品萜烯合成酶在与（2Z）底物孵育后，表现出增强的酶促转化能力，对环状产物的偏好明显高于相应的（2E）底物。
• Biosynthesis of the Irregular C12-Terpenoid Dehydrogeosmin in Flower Heads ofRebutia marsoneri WERD. (Cactaceae)
  作者：Zhuofu Feng、Udo Huber、Wilhelm Boland

  DOI：10.1002/hlca.19930760714

  日期：1993.11.3

  Farnesol (3a) is the precursor to the irregular C12 terpenoid (4S, 4aS, 8aS)-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4,8a-dimethylnaphthalen-4a-ol (= dehydrogeosmin; 1). The irregular C-backbone originates from the oxidative removal of a C3 side chain from a C15 eudesmane-type intermediate (Scheme 2). The bicyclic C-framework is assembled by a formal addition of H2O across the endocyclic double bonds of a monocyclic

  法尼醇（3a）是不规则C 12萜类化合物（4 S，4a S，8a S）-1,2,3,4,4a，5,8,8a-八氢-4,8a-二甲基萘-4a-的前体醇（＝脱氢geosmin；1）。不规则的C骨干源自于从C 15杜鹃花型中间体中氧化C 3侧链（方案2）。通过在单环生殖二甲叉型前体的内环双键上加成H 2 O，可形成双环C骨架。生物合成途径是从氘化的法呢醇3b-e施用至仙人掌的头状花序。Rebutia marsoneri Werd。和质谱分析收集到的挥发物。
• Biosynthesis of Homoterpenes in Higher Plants
  作者：Wilheim Boland、Andreas Gäbler

  DOI：10.1002/hlca.19890720208

  日期：1989.3.15

  In higher plants, the two homoterpenes 4,8-dimethyinona-1,3,7-triene (1) and 4,8,12-trimethyltrideca-1,3,7,11-tetraene (2) are synthesized from the regular terpene alcohols nerolidol and geranyllinalool by fragmentation into the homoterpene and butenone. The biosynthetic pathway is evidenced by conversion of (2H)nerolidol in Hoya purpureo-fusca, Magnolia liliiflora nigra, Robinia pseudoacacia, and

  在高等植物中，由普通萜烯合成了两个高萜类的4,8-二甲叉基-1,3,7-三烯（1）和4,8,12-三甲基三苯胺-1,3,7,11-四烯（2）。醇橙皮醇和Geranyllinalool通过分裂成高萜烯和丁烯酮。的生物合成途径是通过（转化证明2中2H）橙花叔醇奥亚purpureo-fusca的，厚朴liliiflora黑质，刺槐，和梅花coronarius。
• The enzymatic cyclization of nerolidyl diphosphate by δ-cadinene synthase from cotton stele tissue infected with verticillium dahliae
  作者：Iris Alchanati、Jo Ann Acreman Patel、Jinggao Liu、Chauncey R. Benedict、Robert D. Stipanovic、Alois A. Bell、Yunxing Cui、Clint W. Magill

  DOI：10.1016/s0031-9422(98)80054-x

  日期：1998.3

  containing δ-cadinene synthase convert (1- RS )-[1- 2 H]- E,E -farnesyl diphosphate to [5- 2 H]- and [11- 2 H]-δ-cadinene and convert [4,4,13,13,13- 2 H 5 ]-nerolidyl diphosphate to [8,8,15,15,15- 2 H 5 ]-δ-cadinene. These data imply that nerolidyl diphosphate is an intermediate in the enzymatic cyclization of the natural substrate E,E -farnesyl diphosphate to δ-cadinene by δ-cadinene synthase and involves

  摘要 含有δ-卡二烯合酶的大丽轮枝菌感染棉花中柱组织的可溶性制剂将 (1- RS )-[1- 2 H]- E,E-法呢基二磷酸转化为 [5- 2 H]- 和 [11- 2 H] ]-δ-卡二烯并将[4,4,13,13,13- 2 H 5 ]-橙花酸二磷酸酯转化为[8,8,15,15,15- 2 H 5 ]-δ-卡二烯。这些数据暗示橙花酸二磷酸是天然底物 E,E-法呢基二磷酸通过 δ-卡二烯合酶酶促环化为 δ-卡二烯的中间体，涉及将 E,E-法呢基二磷酸转化为橙花酸二磷酸，然后环化为顺式-germacradienyl 阳离子，1,3-氢化物位移，第二次环化成cadinanyl 阳离子和去质子化成δ-cadinene。诱导的 δ-卡二烯合酶 mRNA 的动力学分析，在感染大丽花轮枝菌的棉花中柱组织中 δ-卡地烯合酶活性和倍半萜类植物抗毒素的形成表明，真菌接种后 12 小时，δ-卡地烯合酶 mRNA