methyl 4-O-allyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate | 615542-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-allyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate
• 英文别名: methyl (3aR,5R,6S,7S,7aR)-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-6-prop-2-enoxy-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-carboxylate
• CAS: 615542-95-5
• 化学式: C₂₀H₂₆O₇
• 分子量: 378.422
• InChiKey: HZCZTFNDZAJTKD-DOEOUOAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-allyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate 在 咪唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 methyl (tert-butyldimethylsilyl 4-O-allyl-3-O-benzyl-L-idopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  含氨基，乙酰氨基和N-磺酸酯基团的完全N-分化的肝素寡糖合成后期的立体化学惊喜

  摘要：

  已经发现肝素样糖胺聚糖中的氨基葡萄糖残基以胺，乙酰胺和N-磺酸盐的形式存在。为了开发完全常规的模块化肝素合成，需要三度的正交氮保护。本文报道了在目标八糖1的背景下合成完全N-分化的肝素寡糖的策略，其包含N-乙酸盐，N-磺酸盐和游离胺。在合成中使用的保护基团封端方案的Ñ -乙酸甲酯作为Ñ二乙酸根，所述Ñ -sulfonates为叠氮基，和所述胺，为Ñ-CBz; 游离羟基被掩蔽为苄基醚，O-磺酸盐被掩蔽为乙酸酯。使用这种策略合成了二糖和四糖模块。然而，四糖三氯乙酰亚胺酸酯4与二糖受体5的结合，除了对艾杜糖醛酸亲核试剂所预期的α-键之外，还意外地形成了不希望的β-连接的糖苷，从而导致了不可分离的6：1的α/β混合物。进行了详细的研究，以得出此意外结果的依据，并进行了报道。

  DOI：

  10.1021/jo035732z
• 作为产物：
  描述：

  tris(thiophenyl) 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-orthoidofuranuronate 在 4 A molecular sieve 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三氟乙酸 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 77.49h， 生成 methyl 4-O-allyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate
  参考文献：
  名称：

  合成用于糖胺聚糖模块组装的艾杜糖酸结构单元。

  摘要：

  糖胺聚糖的模块合成需要直接的方法来生产大量受保护的糖醛酸构件。特别地，已证明完全分化的艾杜糖酸的制备特别具有挑战性。描述了一种通过九步步骤从双丙酮葡萄糖制得3-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-α--1-吡喃二葡萄糖醛酸甲酯6的有效途径，总产率为36％。异吡喃二葡萄糖醛酸酸酯6可用作糖基受体和中间体，可以进一步加工成艾杜糖醛酸三氯乙酰亚氨酸酯糖基供体，用于组装此处所示的糖胺聚糖结构。

  DOI：

  10.1021/jo0340760

文献信息

• A Stereochemical Surprise at the Late Stage of the Synthesis of Fully <i>N</i>-Differentiated Heparin Oligosaccharides Containing Amino, Acetamido, and <i>N</i>-Sulfonate Groups
  作者：Gregory J. S. Lohman、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jo035732z

  日期：2004.6.1

  The glucosamine residues in heparin-like glycosaminoglycans have been found to exist as amines, acetamides, and N-sulfonates. To develop a completely general, modular synthesis of heparin, three degrees of orthogonal nitrogen protection are required. Reported herein is a strategy for the synthesis of fully N-differentiated heparin oligosaccharides in the context of target octasaccharide 1, which contains

  已经发现肝素样糖胺聚糖中的氨基葡萄糖残基以胺，乙酰胺和N-磺酸盐的形式存在。为了开发完全常规的模块化肝素合成，需要三度的正交氮保护。本文报道了在目标八糖1的背景下合成完全N-分化的肝素寡糖的策略，其包含N-乙酸盐，N-磺酸盐和游离胺。在合成中使用的保护基团封端方案的Ñ -乙酸甲酯作为Ñ二乙酸根，所述Ñ -sulfonates为叠氮基，和所述胺，为Ñ-CBz; 游离羟基被掩蔽为苄基醚，O-磺酸盐被掩蔽为乙酸酯。使用这种策略合成了二糖和四糖模块。然而，四糖三氯乙酰亚胺酸酯4与二糖受体5的结合，除了对艾杜糖醛酸亲核试剂所预期的α-键之外，还意外地形成了不希望的β-连接的糖苷，从而导致了不可分离的6：1的α/β混合物。进行了详细的研究，以得出此意外结果的依据，并进行了报道。
• Synthesis of Iduronic Acid Building Blocks for the Modular Assembly of Glycosaminoglycans
  作者：Gregory J. S. Lohman、Diana K. Hunt、Jens A. Högermeier、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jo0340760

  日期：2003.9.1

  The modular synthesis of glycosaminoglycans requires straightforward methods for the production of large quantities of protected uronic acid building blocks. In particular, the preparation of fully differentiated iduronic acids has proven particularly challenging. An efficient route to methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-alpha-l-idopyranosiduronate 6 from diacetone glucose in nine steps and 36%

  糖胺聚糖的模块合成需要直接的方法来生产大量受保护的糖醛酸构件。特别地，已证明完全分化的艾杜糖酸的制备特别具有挑战性。描述了一种通过九步步骤从双丙酮葡萄糖制得3-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-α--1-吡喃二葡萄糖醛酸甲酯6的有效途径，总产率为36％。异吡喃二葡萄糖醛酸酸酯6可用作糖基受体和中间体，可以进一步加工成艾杜糖醛酸三氯乙酰亚氨酸酯糖基供体，用于组装此处所示的糖胺聚糖结构。