(2R,3S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-1,3,5-pentanetriol | 143005-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-1,3,5-pentanetriol
• 英文别名: 2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol
• CAS: 143005-14-5
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: CYKCLTWKPBLHHM-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-1,3,5-pentanetriol 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 双氧水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-2-Hydroxy-5-((4S,5R)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-4-trimethylsilanyloxy-pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.

  摘要：

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.

  DOI：

  10.1021/jo00044a007
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-methylhex-5-ene-1,3-diol 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R,3S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-1,3,5-pentanetriol
  参考文献：
  名称：

  Wagner, Holger; Harms, Klaus; Koert, Ulrich, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 22, p. 2836 - 2839

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物
• New synthesis of syn-stereodiad building block for polyketides. Formal synthesis of arenamides A and C
  作者：D. G. Shklyaruck

  DOI：10.1134/s107042801504020x

  日期：2015.4

  6-dioxaspiro[2.5]octane [available from diethyl (S)-malate] into methyl 2-[(4S)-2,2-dimethyl-5-methylidene-1,3-dioxan-4-yl]acetate, and conditions for diastereoselective reduction of the double C=C bond in the latter have been optimized. The reduction product has been converted into (3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-methyldecanoic acid which is a building block for the synthesis of arenamides

  已经开发了一种有效的方法来转化（7 S）-7-（3-溴丙-1-烯-2-基）-5,5-二甲基-4,6-二氧杂螺[2.5]辛烷[可从二乙基中获得（S）-苹果酸]成2-[（（4 S）-2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧六环-4-基]乙酸甲酯]和非对映选择性还原双C = C键的条件在后者中已进行了优化。还原产物已转化为（3 S，4 S）-3- [叔丁基（二甲基）甲硅烷氧基] -4-甲基癸酸，这是合成芳酰胺A和C的基础材料，具有明显的抗肿瘤作用的天然化合物活性并有效抑制二氧化氮和前列腺素E 2（PGE2）。
• Total Synthesis of Basiliskamides A and B
  作者：Darren J. Lipomi、Neil F. Langille、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol048574m

  日期：2004.9.1

  The first enantioselective synthesis of the polyketide antibiotics basiliskamides A and B, which exhibit potent in vivo activity against Candida albicans and Aspergillus fumigatus, has been achieved. Serial asymmetric crotylsilane and crotylboronate additions established the C7-C10 stereochemical tetrad. Takai iodoolefination and palladium-mediated cross-coupling were used to install the (Z,E)-vinyl acrylamide. Spectroscopic data is consistent with the assignment of the absolute configurations of the natural products as (7S,8S,9R,10S).
• Synthesis of C5-C15 Subunit of Dictyostatin Using the Ring-Closing Metathesis Reaction of Silicon-tethered Intermediates
  作者：Hyoung-Sang Kim、Tae-Gu Woo、Hyo Won Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10611

  日期：2016.1
• Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.
  作者：Scott D. Rychnovsky、Cesar Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00044a007

  日期：1992.8

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.