(3As)-3aalpha,7aalpha-Dimethyl-3bbeta-(3-bromo-3-butenyl)-7beta-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,3a,3b,5,7,7a-hexahydro-2,4-dioxa-1H-cyclopenta[a]pentalene-1,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3As)-3aalpha,7aalpha-Dimethyl-3bbeta-(3-bromo-3-butenyl)-7beta-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,3a,3b,5,7,7a-hexahydro-2,4-dioxa-1H-cyclopenta[a]pentalene-1,5-dione
• 英文别名: (1S,2S,7R,8S)-2-(3-bromobut-3-enyl)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8-dimethyl-3,10-dioxatricyclo[6.3.0.02,6]undec-5-ene-4,9-dione
• 化学式: C₂₁H₃₁BrO₅Si
• 分子量: 471.464
• InChiKey: SLXGITQZDISYJC-RZXSNQJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3As)-3aalpha,7aalpha-Dimethyl-3bbeta-(3-bromo-3-butenyl)-7beta-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,3a,3b,5,7,7a-hexahydro-2,4-dioxa-1H-cyclopenta[a]pentalene-1,5-dione 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (±)-Merrilactone A的全合成

  摘要：

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。

  DOI：

  10.1021/ja012495d
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基马来酸酐 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 亚甲兰 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 101.5h， 生成 (3As)-3aalpha,7aalpha-Dimethyl-3bbeta-(3-bromo-3-butenyl)-7beta-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,3a,3b,5,7,7a-hexahydro-2,4-dioxa-1H-cyclopenta[a]pentalene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  (±)-Merrilactone A的全合成

  摘要：

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。

  DOI：

  10.1021/ja012495d

文献信息

• Total synthesis of merrilactone A
  申请人：——

  公开号：US20040006121A1

  公开（公告）日：2004-01-08

  This invention provides a total synthesis of Merrillactone and Merrilactone analogues having the structure 1 wherein Z is O or >N—X, where X is H, straight or branched substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, or acyl, carbamoyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino; wherein each of R 1 and R 2 is H or R 1 and R 2 together are ═O; wherein each of R 3 and R 4 is H or R 3 and R 4 together are ═O; wherein each of R 5 and R 6 is, independently, H, alkyl, aralkyl, or aryl; wherein each of R 7 and R 8 is, independently, H or OR 14 , where R 14 is alkyl or —C(O)—R 15 , where R 15 is H, —CH 2 R 16 , —CHR 16 R 16 , —CR 16 R 17 R 16 , —OR 16 , alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino, wherein each R 16 is straight or branched, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino; and wherein R 17 is straight or branched, unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino, or wherein R 7 and R 9 together are >O; wherein each of R 9 and R 10 is, independently, H, alkyl, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 9 and R 10 together are ═CH 2 , or wherein R 8 and R 10 together are >O; wherein if one of R 7 or R 8 and one of R 9 or R 10 is absent, a double bond is formed as indicated by the broken line; and wherein each of R 11 and R 12 is, independently, H, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 11 and R 12 together are ═O, or wherein R 12 and R 10 together are >O, including intermediates in the synthesis.

  这项发明提供了Merrillactone和Merrilactone类似物的全合成，其结构如下：其中Z为O或>N—X，其中X为H，直链或支链取代或未取代的烷基，烯基或炔基，或酰基，氨基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基；其中R1和R2中的每一个为H或R1和R2一起为═O；其中R3和R4中的每一个为H或R3和R4一起为═O；其中R5和R6中的每一个独立地为H，烷基，芳基烷基或芳基；其中R7和R8中的每一个独立地为H或OR14，其中R14为烷基或—C(O)—R15，其中R15为H，— R16，—CHR16R16，—CR16R17R16，—OR16，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其中每个R16为直链或支链，取代或未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基；其中R17为直链或支链，未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基，或其中R7和R9一起为>O；其中R9和R10中的每一个独立地为H，烷基，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R9和R10一起为═CH2；或其中R8和R10一起为>O；如果R7或R8中的一个和R9或R10中的一个缺失，则形成如虚线所示的双键；其中R11和R12中的每一个独立地为H，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R11和R12一起为═O；或其中R12和R10一起为>O，包括合成中间体。