methyl (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-hydroxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]but-2-enoate | 250226-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-hydroxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]but-2-enoate
• CAS: 250226-93-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: JQFSPWNEGJVVLX-RMFPBWTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-hydroxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]but-2-enoate 在 palladium on activated charcoal N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 methyl (2R,4aR,9aS)-4a-methyl-2-phenyl-4,8,9,9a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甘比罗尔AB和EFGH环段的合成

  摘要：

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00039-x
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 methyl (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-hydroxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou; Wallace, Paul A.; Shi, Shuhao, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 2, p. 618 - 627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular addition of acyl radicals to α-substituted vinylogous carbonates: demonstrating the effect of ring size on acyclic stereocontrolElectronic supplementary information (ESI) available: spectral data (IR, 1H and 13C NMR) and high resolution MS for 1/2a-c, 7–10. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b106766b/
  作者：P. Andrew Evans、Sushil Raina、Khalid Ahsan

  DOI：10.1039/b106766b

  日期：2001.11.22

  The level of stereocontrol obtained in the reduction of the free radical derived from the intramolecular addition of an acyl radical to an α-branched vinylogous carbonate is dependent upon the ring-size of the cyclic ether.

  从一个酸基自由基向α-支链的乙烯基碳酸酯的分子内加成所获得的自由基还原反应中的立体控制水平，依赖于环醚的环大小。
• Synthetic studies towards gambierol. Part 2: Synthesis of the EFGH ring segment
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01205-9

  日期：2001.8

  The EFGH ring segment of gambierol was synthesized from 2-deoxy-d-ribose in 40 steps. The present synthesis includes a SmI2-mediated reductive cyclization and a Pd-catalyzed coupling of enol triflate with a zinc bis-homoenolate as key steps.

  由2-脱氧-d-核糖以40个步骤合成甘比罗尔的EFGH环段。本合成包括作为关键步骤的SmI 2介导的还原环化和三氟甲磺酸烯醇酯与双同壬酸锌的Pd催化偶联。
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.