2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde | 193970-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 193970-21-7
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄Si
• 分子量: 336.503
• InChiKey: NAVJNNAEKCOBQA-GVDBMIGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 苯基氯化硒 、 amberlyst-15 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 四甲基乙二胺 、 P(furyl)3 、 三氟化硼乙醚 、 三丁基氯化锡 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 [(2R,4aR,6S,7R,9aS)-6-[(1Z,3Z)-hepta-1,3,6-trienyl]-7-methyl-2-phenyl-4,4a,6,9a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the H ring of gambierol

  摘要：

  Stereoselective synthesis of the H ring of gambierol was achieved from 2-deoxy-D-ribose by using the intramolecular reaction of allylstannane with aldehyde as a key step. Mollified Stille coupling was successfully applied for the construction of the triene side chain. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01312-4
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou; Wallace, Paul A.; Shi, Shuhao, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 2, p. 618 - 627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Highly Stereoselective Synthesis of Glycidic Amides Based on a New Class of Chiral Sulfonium Salts: Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Francisco Sarabia、Carlos Vivar-García、Miguel García-Castro、Cristina García-Ruiz、Francisca Martín-Gálvez、Antonio Sánchez-Ruiz、Samy Chammaa

  DOI：10.1002/chem.201201332

  日期：2012.11.19

  A new type of chiral sulfonium salts that are characterized by a bicyclic system has been designed and synthesized from α‐amino acids. Their corresponding ylides, which were prepared by basic treatment of the sulfonium salts, reacted smoothly with a broad array of simple and chiral aldehydes to provide trans‐epoxy amides in reasonable to very good yields and excellent stereoselectivities (>98 %). The

  由α-氨基酸设计并合成了一种新型的具有双环体系特征的手性sulf盐。通过对treatment盐进行碱性处理而制备的它们相应的酰基化物，可与各种简单的手性醛平稳地反应，以合理至非常高的收率和出色的立体选择性（> 98％）提供反式环氧酰胺。发现获得的环氧酰胺可用作合成构件。因此，它们被还原成相应的环氧醇，并与不同类型的亲核试剂进行环氧乙烷开环反应。
• Rhodium-Catalyzed <i>Endo</i>-Selective Epoxide-Opening Cascades: Formal Synthesis of (−)-Brevisin
  作者：Kurt W. Armbrust、Matthew G. Beaver、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/jacs.5b03570

  日期：2015.6.3

  an effective catalyst for endo-selective cyclizations and cascades of epoxy-(E)-enoate alcohols, thus enabling the synthesis of oxepanes and oxepane-containing polyethers from di- and trisubstituted epoxides. Syntheses of the ABC and EF ring systems of (-)-brevisin via all endo-diepoxide-opening cascades using this method constitute a formal total synthesis and demonstrate the utility of this methodology

  [Rh(CO)2Cl]2 是环氧-(E)-烯醇的内选择性环化和级联反应的有效催化剂，因此能够从二取代和三取代环氧化物合成氧杂环庚烷和含氧杂环己烷的聚醚。(-)-brevisin 的 ABC 和 EF 环系统使用这种方法通过所有内双环氧化物开放级联合成构成正式的全合成，并证明了这种方法在合成海洋阶梯聚醚天然产物的背景下的实用性。
• Synthetic Studies on Maitotoxin. 2. Stereoselective Synthesis of the WXYZA′-Ring System
  作者：Masayuki Morita、Tasuku Haketa、Hiroyuki Koshino、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ol800268c

  日期：2008.5.1

  The stereoselective synthesis of the WXYZA'-ring system of maitotoxin has been accomplished via a linear synthetic approach, in which key reactions were SmI 2-induced cyclization of beta-alkoxyacrylate for the construction of the A'-, Y-, and X-rings and 6- endo cyclization of hydroxy vinylepoxide for that of the Z- and W-rings.

  麦托毒素的WXYZA'-环系统的立体选择性合成已通过线性合成方法完成，其中关键反应是SmI 2诱导的β-烷氧基丙烯酸酯的环化反应，以构建A'-，Y-和X- Z环和W环的羟基环和6-乙烯基环氧基的6-内环化。
• Convergent and Scalable Synthesis of the ABCDE-Ring Fragment of Caribbean Ciguatoxin C-CTX-1
  作者：Makoto Sasaki、Miku Seida、Atsushi Umehara

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02414

  日期：2023.1.6

  Convergent and scalable synthesis of the ABCDE-ring fragment of Caribbean ciguatoxin C-CTX-1, the major causative toxin for ciguatera poisoning in the Caribbean Sea and the Northeast Atlantic areas, is described in detail. The key features of the synthesis include an iterative use of 2,2,6,6-tetramethyl piperidine 1-oxyl (TEMPO)/PhI(OAc)2-mediated oxidative lactonization and Suzuki–Miyaura coupling

  详细描述了加勒比海和东北大西洋地区雪卡毒素中毒的主要致病毒素加勒比雪卡毒素 C-CTX-1 的 ABCDE 环片段的收敛和可扩展合成。合成的主要特征包括迭代使用 2,2,6,6-四甲基哌啶 1-氧基 (TEMPO)/PhI(OAc) 2介导的氧化内酯化和 Suzuki–Miyaura 偶联到 DE 环系统和收敛片段耦合，通过铃木-宫浦耦合策略形成 ABCDE 环骨架。
• New Synthetic Technology for the Construction of 9-Membered Ring Cyclic Ethers. Construction of the EFGH Ring Skeleton of Brevetoxin A
  作者：K. C. Nicolaou、Z. Yang、M. Ouellette、G.-Q. Shi、P. Gärtner、J. L. Gunzner、K. A. Agrios、R. Huber、R. Chadha、D. H. Huang

  DOI：10.1021/ja971219p

  日期：1997.8.1