(2R,4aR,9aS)-4a-Methyl-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-one | 370884-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2R,4aR,9aS)-4a-Methyl-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-one
• 英文别名: (2R,4aR,9aS)-4a-methyl-2-phenyl-7,8,9,9a-tetrahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-one
• CAS: 370884-48-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: KCCXYQOZYCDHNY-NWANDNLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,9aS)-4a-Methyl-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-one 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 methyl (2R,4aR,9aS)-4a-methyl-2-phenyl-4,8,9,9a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甘比罗尔AB和EFGH环段的合成

  摘要：

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00039-x
• 作为产物：
  描述：

  4-((2R,4S,5R)-5-Hydroxy-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butyric acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4aR,9aS)-4a-Methyl-2-phenyl-hexahydro-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-one
  参考文献：
  名称：

  对甘比罗尔的综合研究。第2部分：EFGH环段的合成

  摘要：

  由2-脱氧-d-核糖以40个步骤合成甘比罗尔的EFGH环段。本合成包括作为关键步骤的SmI 2介导的还原环化和三氟甲磺酸烯醇酯与双同壬酸锌的Pd催化偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01205-9

文献信息

• Highly efficient synthesis of medium-sized lactones via oxidative lactonization: concise total synthesis of isolaurepan
  作者：Makoto Ebine、Yuto Suga、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1039/b919673k

  日期：——

  A catalytic amount of TEMPO in the presence of PhI(OAc)2 effected oxidative lactonization of 1,6- and 1,7-diols, directly affording seven- and eight-membered lactones, respectively, in good yields.

  在TEMPO的催化量和PhI(OAc)2的存在下，实现了1,6-和1,7-二醇的选择性氧化内酯化，分别直接高产率地得到了七元和八元内酯。
• Synthetic studies towards gambierol. Part 2: Synthesis of the EFGH ring segment
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01205-9

  日期：2001.8

  The EFGH ring segment of gambierol was synthesized from 2-deoxy-d-ribose in 40 steps. The present synthesis includes a SmI2-mediated reductive cyclization and a Pd-catalyzed coupling of enol triflate with a zinc bis-homoenolate as key steps.

  由2-脱氧-d-核糖以40个步骤合成甘比罗尔的EFGH环段。本合成包括作为关键步骤的SmI 2介导的还原环化和三氟甲磺酸烯醇酯与双同壬酸锌的Pd催化偶联。
• Synthesis of the BC/DE ring model of brevisin for confirmation of the structure around the acyclic junction
  作者：Takefumi Kuranaga、Masayuki Satake、Daniel G. Baden、Jeffrey L.C. Wright、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.001

  日期：2010.9

  Synthesis of the BC/DE ring model of brevisin, a polycyclic ether isolated from the red tide dinoflagellate Karenia brevis, is reported. Comparison of the NMR data of the BC/DE ring model with those corresponding to the same region of brevisin led to the confirmation of its structure around the acyclic juncture. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the ABC Ring Fragment of Brevisin, a New Dinoflagellate Polycyclic Ether
  作者：Kazuo Tachibana、Masayuki Satake、Naohito Ohtani、Ryosuke Tsutsumi、Takefumi Kuranaga、Tomohiro Shirai、Jeffrey L. C. Wright、Daniel G. Baden

  DOI：10.3987/com-09-s(s)93

  日期：——

  A polycyclic ether, brevisin was isolated from the red-tide dinoflagellate Karenia brevis. Its unique skeletal structure consists of two separate tricyclic ether assemblies connected by a methylene bridge. The ABC ring fragment of brevisin was synthesized via Suzuki-Miyaura cross coupling toward a total synthesis of brevisin.
• Syntheses of the AB and EFGH ring segments of gambierol
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Choul-Hong Park、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Philip W.H Chan、Stephan Thorand、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00039-x

  日期：2002.3

  described. The two key intermediates 3 and 55, representing the AB and EFGH ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-d-ribose via linear sequences. Brown's asymmetric allylboration and the intramolecular hetero-Michael reaction were successfully applied to the construction of the A ring moiety. Synthesis of the EFGH ring segment 55 was achieved by the SmI2 mediated reductive cyclization, constructing

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。