(1R,2S,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-one | 189157-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,2S,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholin-4-ylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• CAS: 189157-02-6
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: KXZDIZNHUDYDEQ-SCVCMEIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-one 在 lithium (diisopropylamino)borohydride 、 三乙基硼 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,2S,3R,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-β-P烯衍生的氨基醇手性助剂在二烷基锌反应中的双重立体选择性

  摘要：

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发

  DOI：

  10.1021/jo802371z
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,5R)-2-(4-morpholino)-3-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[3.1.1]heptane 在 N-乙基哌啶 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 (1R,2S,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  不同胺碱在β-氨基醇的Swern氧化中的作用

  摘要：

  含有叔氨基的β-氨基醇的剧烈氧化得到相应的α-氨基羰基化合物，收率相当好。产率取决于用于反应的胺碱的空间要求，并且取决于β-氨基醇底物，通过使用N-甲基吡咯烷，N-乙基哌啶或三乙胺来优化产率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00283-9

文献信息

• Dual Stereoselectivity in the Dialkylzinc Reaction Using (−)-β-Pinene Derived Amino Alcohol Chiral Auxiliaries
  作者：Caitlin M. Binder、April Bautista、Marek Zaidlewicz、Marek P. Krzemiński、Allen Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo802371z

  日期：2009.3.20

  morpholino group through a simple substitution reaction. 3-MAP was characterized by X-ray crystallography, which displayed the rigidity of the pinane framework. Amino alcohol 2-MAP was prepared from its trans isomer 2, which in turn was synthesized via hydroboration/oxidation of the morpholine enamine of (+)-nopinone. Two-dimensional NMR was used to characterize amino alcohol 2-MAP, and NOE was used to confirm

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发
• The effect of different amine bases in the Swern oxidation of β-amino alcohols
  作者：William Chrisman、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00283-9

  日期：1997.3

  Swern oxidation of β-amino alcohols containing tertiary amino groups afforded the corresponding α-amino carbonyl compounds in fair to excellent yield. Yields were dependent on the steric requirement of the amine base used for the reaction and were optimized by the use of N-methylpyrrolidine, N-ethylpiperidine, or triethylamine, depending on the β-amino alcohol substrate.

  含有叔氨基的β-氨基醇的剧烈氧化得到相应的α-氨基羰基化合物，收率相当好。产率取决于用于反应的胺碱的空间要求，并且取决于β-氨基醇底物，通过使用N-甲基吡咯烷，N-乙基哌啶或三乙胺来优化产率。