(12α,15α,16α)-9,10-[methylenebis(oxy)]galanthan-7-one | 287716-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (12α,15α,16α)-9,10-[methylenebis(oxy)]galanthan-7-one
• 英文别名: (1R,15S,19R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9-trien-11-one
• CAS: 287716-44-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: KPLGCRUXOUETQE-FEUHOPSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12α,15α,16α)-9,10-[methylenebis(oxy)]galanthan-7-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  以宝石-二卤代环丙烷为底物的电环开环/π-烯丙基阳离子环化反应序列：应用于合成（+/-）-，（+）-和（-）-γ-lycorane。

  摘要：

  容易制备的宝石-二溴环丙烷（+/-）-13和（+/-）-19各自参与银（I）促进的电环开环/π-烯丙基阳离子环化序列以提供六氢吲哚（+/- ）-20，其与芳基硼酸3参与Suzuki交叉偶联反应，得到四环化合物（+/-）-21。最后一种化合物的催化加氢反应以完全立体选择性的方式进行，得到饱和的类似物（+/-）-24，该类似物在与三氯氧化磷反应后经历Bischler-Napieralski环化反应。然后将所形成的内酰胺（+/-）-25用氢化锂铝还原，得到（+/-）-γ-二十二烷[[+/-]-1]。通过使用（-）-薄荷基氨基甲酸酯27和28，该化学反应已扩展到标题化合物的（+）-和（-）-修饰的合成。

  DOI：

  10.1021/jo991791u
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1'α,2'β,5'α)-{2-(6',6'-dibromobicyclo[3.1.0]hex-2'-yl)ethyl}carbamate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 四(三苯基膦)钯 、 氢气 、 silver perchlorate 、 sodium carbonate 、 一水合肼 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 乙二醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (12α,15α,16α)-9,10-[methylenebis(oxy)]galanthan-7-one
  参考文献：
  名称：

  以宝石-二卤代环丙烷为底物的电环开环/π-烯丙基阳离子环化反应序列：应用于合成（+/-）-，（+）-和（-）-γ-lycorane。

  摘要：

  容易制备的宝石-二溴环丙烷（+/-）-13和（+/-）-19各自参与银（I）促进的电环开环/π-烯丙基阳离子环化序列以提供六氢吲哚（+/- ）-20，其与芳基硼酸3参与Suzuki交叉偶联反应，得到四环化合物（+/-）-21。最后一种化合物的催化加氢反应以完全立体选择性的方式进行，得到饱和的类似物（+/-）-24，该类似物在与三氯氧化磷反应后经历Bischler-Napieralski环化反应。然后将所形成的内酰胺（+/-）-25用氢化锂铝还原，得到（+/-）-γ-二十二烷[[+/-]-1]。通过使用（-）-薄荷基氨基甲酸酯27和28，该化学反应已扩展到标题化合物的（+）-和（-）-修饰的合成。

  DOI：

  10.1021/jo991791u

文献信息

• BACKVALL, JAN-E.;ANDERSSON, PHER G.;STONE, GUY B.;GOGOLL, ADOLF, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2988-2993
  作者：BACKVALL, JAN-E.、ANDERSSON, PHER G.、STONE, GUY B.、GOGOLL, ADOLF

  DOI：——

  日期：——
• Electrocyclic Ring-Opening/π-Allyl Cation Cyclization Reaction Sequences Involving <i>g</i><i>em</i>-Dihalocyclopropanes as Substrates:  Application to Syntheses of (±)-, (+)-, and (−)-γ-Lycorane
  作者：Martin G. Banwell、Joanne E. Harvey、David C. R. Hockless、Angela W. Wu

  DOI：10.1021/jo991791u

  日期：2000.7.1

  to give the saturated analogue (+/-)-24, which undergoes Bischler-Napieralski cyclization on reaction with phosphorus oxychloride. The resulting lactam (+/-)-25 is then reduced with lithium aluminum hydride to give (+/-)-gamma-lycorane [(+/-)-1]. By using (-)-menthyl-derived carbamates 27 and 28, this chemistry has been extended to the synthesis of the (+)- and (-)-modifications of the title compound

  容易制备的宝石-二溴环丙烷（+/-）-13和（+/-）-19各自参与银（I）促进的电环开环/π-烯丙基阳离子环化序列以提供六氢吲哚（+/- ）-20，其与芳基硼酸3参与Suzuki交叉偶联反应，得到四环化合物（+/-）-21。最后一种化合物的催化加氢反应以完全立体选择性的方式进行，得到饱和的类似物（+/-）-24，该类似物在与三氯氧化磷反应后经历Bischler-Napieralski环化反应。然后将所形成的内酰胺（+/-）-25用氢化锂铝还原，得到（+/-）-γ-二十二烷[[+/-]-1]。通过使用（-）-薄荷基氨基甲酸酯27和28，该化学反应已扩展到标题化合物的（+）-和（-）-修饰的合成。