(3R,3aR,5aS,5bR,8S,8aS,9aS,9bS)-8-Acetyl-3-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-3a,5b-dimethyl-dodecahydro-cyclopenta[b]-as-indacene-8a-carbaldehyde | 220090-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,3aR,5aS,5bR,8S,8aS,9aS,9bS)-8-Acetyl-3-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-3a,5b-dimethyl-dodecahydro-cyclopenta[b]-as-indacene-8a-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,2S,5R,6R,9S,10R,13S,14S)-13-acetyl-6,10-dimethyl-5-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]tetracyclo[7.6.0.02,6.010,14]pentadecane-14-carbaldehyde
• CAS: 220090-55-1
• 化学式: C₂₈H₄₆O₂
• 分子量: 414.672
• InChiKey: UACFIYKLGKCPSI-BAWCRYNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aR,5aS,5bR,8S,8aS,9aS,9bS)-8-Acetyl-3-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-3a,5b-dimethyl-dodecahydro-cyclopenta[b]-as-indacene-8a-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以34%的产率得到A-bishomo-B-nor-3α,5-cyclo-5α-cholest-4a-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种通过试剂控制的骨架重排来制备三喹烷型骨架的方法。一种简便的方法，用于有机基团的保护-脱保护，调整Wagner-Meerwein迁移的选择性以及制备环状内酯的新途径。

  摘要：

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->

  DOI：

  10.1021/jo9812882
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2S,5R,6R,9S,10R,13S,14S)-14-ethenyl-6,10-dimethyl-5-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-13-tetracyclo[7.6.0.02,6.010,14]pentadecanyl]methanol 在 臭氧 、 硫脲 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (3R,3aR,5aS,5bR,8S,8aS,9aS,9bS)-8-Acetyl-3-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-3a,5b-dimethyl-dodecahydro-cyclopenta[b]-as-indacene-8a-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种通过试剂控制的骨架重排来制备三喹烷型骨架的方法。一种简便的方法，用于有机基团的保护-脱保护，调整Wagner-Meerwein迁移的选择性以及制备环状内酯的新途径。

  摘要：

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->

  DOI：

  10.1021/jo9812882

文献信息

• An Approach toward the Triquinane-Type Skeleton via Reagent-Controlled Skeletal Rearrangements. A Facile Method for Protection−Deprotection of Organomercurials, Tuning the Selectivity of Wagner−Meerwein Migrations, and a New Route to Annulated Lactones
  作者：Pavel Kočovský、Victoria Dunn、Adolf Gogoll、Vratislav Langer

  DOI：10.1021/jo9812882

  日期：1999.1.1

  rearrangement (3 --> 8), (2) an intramolecular organometallic addition across a C=O bond triggered by activation of the C-HgX group by means of Me(3)CuLi(2) (14 --> 26), and (3) selective, reagent-controlled skeletal rearrangements (43 --> 47 with Tl(3+) or Hg(2+); 43 --> 51 + 52 with Pd(2+); 44 --> 47 with Pd(2+)). A new method for protection/deprotection of organomercurials has been developed, which allows

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->