(1'aR,1'bS,5'aS,6'aS)-1'b-methyl-6'-methylidenespiro[1,3-dioxolane-2,3'-1a,2,4,5,5a,6a-hexahydro-1H-cyclopropa[a]indene] | 1443009-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1'aR,1'bS,5'aS,6'aS)-1'b-methyl-6'-methylidenespiro[1,3-dioxolane-2,3'-1a,2,4,5,5a,6a-hexahydro-1H-cyclopropa[a]indene]
• CAS: 1443009-26-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: SXTDIKDDRWRFSZ-YVECIDJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'aR,1'bS,5'aS,6'aS)-1'b-methyl-6'-methylidenespiro[1,3-dioxolane-2,3'-1a,2,4,5,5a,6a-hexahydro-1H-cyclopropa[a]indene] 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以64%的产率得到bolivianine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of rac-Lindenene via a thermally induced cyclopropanation reaction

  摘要：

  描述了倍半萜烯林烯的首次合成。利用重氮酮和未活化的烯烃之间的新型非催化分子内环丙烷化反应来构建具有完全立体控制的相对不稳定的酮前体。这种酮通过三个步骤转化为林烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41716f
• 作为产物：
  描述：

  马鞭草烯醇 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 23.92h， 生成 (1'aR,1'bS,5'aS,6'aS)-1'b-methyl-6'-methylidenespiro[1,3-dioxolane-2,3'-1a,2,4,5,5a,6a-hexahydro-1H-cyclopropa[a]indene]
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378

文献信息

• Synthesis of rac-Lindenene via a thermally induced cyclopropanation reaction
  作者：Thomas W. Fenlon、Michael W. Jones、Robert M. Adlington、Victor Lee

  DOI：10.1039/c3ob41716f

  日期：——

  The first synthesis of the sesquiterpene Lindenene is described. A novel non-catalysed intramolecular cyclopropanation reaction between a diazoketone and an unactivated alkene was utilised to construct the relatively labile ketone precursor with complete stereocontrol. This ketone was transformed in three steps into Lindenene.

  描述了倍半萜烯林烯的首次合成。利用重氮酮和未活化的烯烃之间的新型非催化分子内环丙烷化反应来构建具有完全立体控制的相对不稳定的酮前体。这种酮通过三个步骤转化为林烯。
• An entry to vinylcyclopropane through palladium-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alkenes with unstabilized allylic tosylhydrazones
  作者：Yang Yang、Jinpeng Li、Biao Du、Changchun Yuan、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1039/c5cc00235d

  日期：——

  Intramolecular cyclopropanation of unstabilized allylic tosylhydrazones with different alkenes was developed in the presence of a Pd catalyst.

  在Pd催化剂的存在下，使用不稳定烯丙基对甲苯磺酰肼和不同的烯烃进行分子内环丙基化反应。
• Bioinspired Total Synthesis of Bolivianine: A Diels– Alder/Intramolecular Hetero-Diels–Alder Cascade Approach
  作者：Changchun Yuan、Biao Du、Li Yang、Bo Liu

  DOI：10.1021/ja4040335

  日期：2013.6.26

  We report the first total synthesis of bolivanine in a 14 step pathway involving the synthesis of onoseriolide. Our synthesis features a palladium-catalyzed intramolecular cyclopropanation involving an allylic metal carbene and a Diels-Alder/intramolecular hetero-Diels-Alder cascade, allowing the single-step assembly of a tricyclic system with proper configuration. The synthetic efforts validate our modified biogenetic hypothesis and allow us to confirm the absolute configuration of bolivianine.
• Asymmetric Total Synthesis of Onoseriolide, Bolivianine, and Isobolivianine
  作者：Biao Du、Changchun Yuan、Tianzi Yu、Li Yang、Yang Yang、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1002/chem.201304378

  日期：2014.2.24

  efforts on the total synthesis of bolivianine (1) and isobolivianine (2), involving the synthesis of onoseriolide (3). The first generation synthesis of bolivianine was completed in 21 steps by following a chiral resolution strategy. Based on the potential biogenetic relationship between bolivianine (1), onoseriolide (3), and β‐(E)‐ocimene (8), the second generation synthesis of bolivianine was biomimetically

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。
• Total Syntheses of Sarcandrolide J and Shizukaol D: Lindenane Sesquiterpenoid [4+2] Dimers
  作者：Changchun Yuan、Biao Du、Heping Deng、Yi Man、Bo Liu

  DOI：10.1002/anie.201610484

  日期：2017.1.9

  The syntheses of members of a family of lindenane sesquiterpenoid [4+2] dimers led to the total syntheses of sarcandrolide J and shizukaol D. Inspired by a modified biosynthetic pathway, a cascade featuring furan formation/alkene isomerization/Diels–Alder cycloaddition was devised to construct the congested polycyclic architecture of the target molecules with the correct stereochemistry. This study

  茚满倍半萜类 [4+2] 二聚体家族成员的合成导致了 sarcandrolide J 和 Shizukaol D 的全合成。 受改良的生物合成途径的启发，设计了以呋喃形成/烯烃异构化/Diels-Alder 环加成为特征的级联反应以正确的立体化学构建目标分子的拥塞多环结构。这项研究为这一天然产物家族开辟了开创性的合成入口，并为充分探索其生物学功能铺平了道路。