1-O-benzyl 2-O-methyl (2S,3aR,7aR)-4-trimethylsilyloxy-2,3,3a,7a-tetrahydroindole-1,2-dicarboxylate | 1421232-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-benzyl 2-O-methyl (2S,3aR,7aR)-4-trimethylsilyloxy-2,3,3a,7a-tetrahydroindole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1421232-53-2
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₅Si
• 分子量: 401.535
• InChiKey: JLRNLQIFMQCXQL-KURKYZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-benzyl 2-O-methyl (2S,3aR,7aR)-4-trimethylsilyloxy-2,3,3a,7a-tetrahydroindole-1,2-dicarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲酸 、 三正丁胺 、 水 、 palladium diacetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 过氧化脲素 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (2S,8R,8aS)-1-((benzyloxy)carbonyl)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin

  摘要：

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).

  DOI：

  10.1002/anie.201207307
• 作为产物：
  描述：

  (2S,7aR)-6-oxo-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindole-1,2-dicarboxylic acid 1-benzyl ester 2-methyl ester 在 双氧水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.16h， 生成 1-O-benzyl 2-O-methyl (2S,3aR,7aR)-4-trimethylsilyloxy-2,3,3a,7a-tetrahydroindole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin

  摘要：

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).

  DOI：

  10.1002/anie.201207307

文献信息

• Stereochemistry of Vinylogous Rubottom Oxidation of Proline-Fused Cyclohexadienol Silyl Ether
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kentaro Okano、Shun Okaya、Taichi Kurogi、Hideto Fujiwara

  DOI：10.3987/com-14-s(k)62

  日期：——

  The steric effect of vinylogous Rubottom oxidation of proline-fused cyclohexadienol silyl ether was investigated. The facial selectivity in the oxidation is governed by a synergistic effect of the proximal ester and a protective group on the nitrogen.
• Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin
  作者：Hideto Fujiwara、Taichi Kurogi、Shun Okaya、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201207307

  日期：2012.12.21

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).