3-氧代蔗糖 | 1883-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氧代蔗糖
• 英文名称: 3-ketosucrose
• 英文别名: (2R,3S,5R,6R)-2-[(2S,3S,4S,5R)-3,4-dihydroxy-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-one
• CAS: 1883-12-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₁₁
• 分子量: 340.284
• InChiKey: CUKZGOBWGGOLIQ-QRDRGOPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  747.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代蔗糖 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 0.05h， 以50%的产率得到(+)-(2R,3R)-3,5-dihydroxy-2-hydroxymethyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过3-酮蔗糖区域选择性合成新的蔗糖衍生物

  摘要：

  通过根癌土壤杆菌通过微生物氧化从蔗糖中获得的3-酮糖（α-D-核-己吡喃糖基-3-葡萄糖-β-D-果糖呋喃糖苷）被证明是用于区域选择性合成的合适且用途广泛的合成子。与羟胺及其具有烯丙基和苄基的衍生物缩合，得到肟和相应的取代产物。通过还原胺化，获得了3-氨基-3-脱氧-α-D-戊吡喃糖基-β-D-果糖呋喃糖苷，其可以容易地进一步官能化为甲基丙烯酰基和脂肪酸衍生物。在3-酮基蔗糖甲硅烷基化之后，可以通过格氏反应获得3-烯丙基和丁烯取代的以及癸基和十二烷基取代的蔗糖，其中侧链CC连接到糖上。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84251-5
• 作为产物：
  描述：

  蔗糖 在 pyranosedehydrogenase from Agaricus meleagris 、 对苯醌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-氧代蔗糖
  参考文献：
  名称：

  探测多孢奈瑟氏球菌淀粉酶的底物滥交

  摘要：

  来自多糖奈瑟氏球菌（Np AS）的淀粉酶自然催化由蔗糖合成的多种产物，并显示出其活性位点可塑性的迹象。为了进一步探讨这种混杂，研究了淀粉糖核酸酶对不同供体和受体底物的耐受性。首先在初步的分子模型研究的基础上选择其他供体底物。从11个经过实验评估的具有选择性衍生化作用的潜在供体中，野生型酶仅使用了对硝基苯基-α- D-吡喃葡萄糖苷，这强调了Np -1亚位点的高特异性AS，用于糖基供体底物。通过筛选20个羟基化分子，包括D-和L-单糖以及多元醇，进一步探索了受体底物的混杂性。除一种化合物外，所有化合物均已成功糖基化，这表明Np AS +1子位点具有巨大的可塑性，该位点负责受体识别。表征了从三个选定受体的转糖基化反应中获得的产物，并揭示了其原始结构和酶对映体优先性，并通过计算机对接分析对其进行了更具体的分析。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300012

文献信息

• Sucrose analogues modified at position 3: chemoenzymatic synthesis and inhibition studies of dextransucrases
  作者：Cécile Simiand、Eric Samain、Olivier R. Martin、Hugues Driguez

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00283-l

  日期：1995.2

  corresponding oximes 3a and 3b (isolated as acetates) in excellent yield. Dissolving-metal reduction of these oximes gave mixtures of amino disaccharides in which the gluco epimer (3-amino-3-deoxysucrose) was predominant. A more efficient approach to this amino sucrose was provided by the highly stereoselective hydrogenation of 3-ketosucrose peracetate (7), which gave exclusively the allo isomer 8 (2,4,

  改良了根癌土壤杆菌大规模（摩尔）氧化蔗糖的条件，从而导致了3-酮基蔗糖的均匀溶液，产率为40％。用羟胺或甲氧基胺处理该溶液，以极好的收率得到相应的肟3a和3b（分离为乙酸盐）。这些肟的溶解金属还原得到氨基二糖的混合物，其中主要存在葡萄糖差向异构体（3-氨基-3-脱氧蔗糖）。3-酮蔗糖过乙酸盐（7）的高度立体选择性氢化提供了一种更有效的氨基蔗糖方法，该方法仅产生了同素异构体8（2,4,6-三-O-乙酰基-α-D-戊吡喃糖基1 ，3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-果糖呋喃糖苷）。与叠氮化锂反应后，衍生自8，化合物9的三氟甲磺酸盐 得到3-叠氮基3-脱氧蔗糖过乙酸盐（10），将其转化为3-氨基-3-脱氧蔗糖（12）。三氟甲磺酸酯9与乙基黄原酸钾的反应生成产物混合物（预期的3-S-乙氧基硫代羰基-3-硫代蔗糖衍生物以及3-硫代蔗糖和3-硫代蔗糖二硫化物的过乙酸盐），可以全部转化为3-硫代蔗糖（1
• Regioselective oxidation of unprotected 1,4 linked glucans
  作者：Niek N. H. M. Eisink、Jonas Lohse、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c6ob00608f

  日期：——

  Palladium-catalyzed alcohol oxidation allows the chemo- and regioselective modification of unprotected 1,4 linked glucans. This is demonstrated in the two-step bisfunctionalization of 1,4 linked glucans up to the 7-mer. Introduction of an anomeric azide is followed by a highly regioselective mono-oxidation of the terminal C3–OH functionality. The resulting orthogonal bis-functionalized oligosaccharides

  钯催化的醇氧化可以对未保护的1,4连接的葡聚糖进行化学和区域选择性修饰。1,7连接的葡聚糖直至7-mer的两步双功能化证明了这一点。引入端基叠氮化物后，对末端C3-OH官能团进行高度区域选择性的单氧化。如4-草酸巴豆酸酯互变异构酶的半胱氨酸突变体与生物素的缀合所证明的，所得的正交双官能化寡糖是PEG-间隔子的可行替代物。
• New regioselective derivatives of sucrose with amino acid and acrylic groups
  作者：Jan Anders、Rachel Buczys、Elmar Lampe、Martin Walter、Emile Yaacoub、Klaus Buchholz

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.033

  日期：2006.2

  here a range of new sucrose derivatives obtained from '3-ketosucrose' in aqueous medium with few reaction steps. As an intermediate, 3-amino-3-deoxy-alpha-D-allopyranosyl beta-D-fructofuranoside (1) was obtained via the classical route of reductive amination with much improved yield and high stereoselectivity. Building blocks for polymerization were synthesized by introduction of acrylic-type side

  我们在这里报告了从“ 3-酮蔗糖”在水性介质中以很少的反应步骤获得的一系列新的蔗糖衍生物。作为中间体，通过经典的还原胺化途径获得了3-氨基-3-脱氧-α-D-戊吡喃糖基β-D-果糖呋喃糖苷（1），具有大大提高的收率和高的立体选择性。通过引入丙烯酸类侧链（例如，与甲基丙烯酸酐）来合成用于聚合的结构单元。合成了相应的聚合物。通过具有活化和保护氨基酸的常规肽合成获得氨基酰基和肽缀合物。脱保护得到具有非常规取代模式的新糖衍生物，即3-（氨基酰基氨基）同种糖。已经合成了异蔗糖的单肽和二肽缀合物。
• Synthesis of sucrose analogues and the mechanism of action of Bacillus subtilis fructosyltransferase (levansucrase)
  作者：Jürgen Seibel、Roxana Moraru、Sven Götze、Klaus Buchholz、Shukrallah Na’amnieh、Alice Pawlowski、Hans-Jürgen Hecht

  DOI：10.1016/j.carres.2006.07.001

  日期：2006.10

  Trp85, Asp247 and Arg246 stabilization of both acceptors and substrates. In addition we also describe the first FTF reaction, which catalyzes the beta-(1-->2)-fructosyl transfer to 2-OH of L-sugars (L-glucose, L-rhamnose, L-galactose, L-fucose, L-xylose) presumably in a (1)C(4) conformation. In those conformations, the L-glycopyranosides are stabilized by the same hydrogen network. Structures of the

  在本研究中，我们将枯草芽孢杆菌NCIMB 11871的果糖基转移酶（FTF，左蔗糖酶）（EC 2.4.1.162）的详细受体和供体底物研究与底物酶复合物的结构模型结合在一起，以详细研究活性位点氨基酸在酶的催化作用中的作用以及底物的范围和限制。因此，我们已经分离出在大肠杆菌中表达的ftf基因，产生了葡糖蔗糖酶。因此，已经研究了通过糖基受体相对于赤道到轴向的羟基位置（2、3、4和6）的系统变化而在果糖基化中详细的受体性质效应，以制备规模生产新的低聚糖。这样的研究为FTF反应提供了机械的见解。吡喃吡喃糖苷衍生物作为底物或受体的构型和C-2和C-3羟基的存在已被确定为反式果糖基化过程的速率限制。率是根据Arg360，Tyr411，Glu342，Trp85，Asp247和Arg246对受体和底物的稳定作用，在（4）C（1）构象中的d-吡喃吡喃糖苷残基与氨基酸网络配位的基础上进行合理化的。此外，我们还
• α-d-allopyranosyl β-d-fructofuranoside (allo-sucrose) and its derivatives
  作者：Leslie Hough、Eugene O'Brien

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85433-6

  日期：1980.9

  allo -sucrose ( 5 ) and [3- 2 H]sucrose ( 6 ) were obtained in the ratio 12:1. The mixture was fractionated on Dowex-50 X8 resin (Ca 2+ form), and the [3- 2 H] derivatives were isolated as their octa-acetates. Inspection of the 13 C-n.m.r. spectra of 5 and 6 enabled the C-3 signals to be assigned. allo -Sucrose ( 2 ) was more readily obtained by oxidation of sucrose with dimethyl sulphoxide-acetic

  摘要用硼氢化钠还原3-酮糖（1）主要得到α-d-吡喃戊糖基β-d-果糖呋喃糖苷（2），其特征为八苯甲酸酯。使用硼氘化钠，以12∶1的比例获得[3- 2 H]别-蔗糖（5）和[3- 2 H]蔗糖（6）。将混合物在Dowex-50 X8树脂（Ca 2+形式）上分馏，并分离出[3- 2 H]衍生物作为八乙酸酯。检查5和6的13个Cn.mr光谱可以分配C-3信号。通过用二甲基亚砜-乙酸酐氧化蔗糖，然后用硼氢化钠还原并在Dowex-50 X8（Ca 2+）树脂上分级分离，可以更容易地获得异位蔗糖（2）。色谱分离后，将2进行三酰化，然后进行乙酰化，得到6,1'，6'-三三苯甲醚（9，10％），6,6'-二苯三甲醚（10，26％），和单三苯甲基醚的混合物（20％）。9和10的氢解分别得到五乙酸酯和六乙酸酯，没有可检测到的AcO-4迁移。在-50°下用磺酰氯处理2，得到6,6'-二氯化物。