甲酸异丙酯 | 625-55-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲酸异丙酯
• 中文别名: 蚁酸异丙酯；甲酸-1-甲基乙基酯
• 英文名称: isopropyl formate
• 英文别名: formic acid, 1-methylethyl ester；isopropyl carbamate；propan-2-yl formate
• CAS: 625-55-8
• 化学式: C₄H₈O₂
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: RMOUBSOVHSONPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -93°C
• 沸点：
  68 °C(lit.)
• 密度：
  0.884 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  7 °F
• LogP：
  0.65
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Pleasant odor
• 溶解度：
  20.7 mg/mL at 25 °C
• 蒸汽密度：
  3.03 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  138 mm Hg at 25 °C
• 自燃温度：
  905 °F
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3678 at 20 °C/D
• 保留指数：
  552;552;528;552;573;562;559;559;567;567
• 稳定性/保质期：
  1. 远离氧化物和高温。遇高热、明火或强氧化剂容易引起燃烧，具有刺激性。
  2. 它存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性值

LD50（半数致死量）：豚鼠 口服 1400 微克/千克

LD50 Guinea pig oral 1400 ug/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S33,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29151300
• 危险品运输编号：
  UN 1281 3/PG 2
• RTECS号：
  LQ8750000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  请将存放在密封容器内，并放置在阴凉、干燥处。存储地点须远离氧化剂并避免高温。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

理化性质

甲酸异丙酯又称蚁酸异丙酯，是一种无色液体，具有特殊的水果香和醚香气味，并带有一定的甜味，类似李子或梅子的味道。其沸点为67～68℃，密度D420为0.8774，折射率为nD20 1.3678。这种物质微溶于水，但能完全溶解于乙醇、乙醚及大多数有机溶剂中，可用于调配水果香精。

制备方法

甲酸异丙酯由甲酸与异丙醇直接酯化制得。实验步骤如下：在装有油水分离器和温度计的三口烧瓶中加入1摩尔甲酸、1.2摩尔异丙醇及0.015摩尔浓硫酸，并添加100毫升苯，加热回流反应直至不再有水分出现为止。进行分层分离，水层用苯萃取后合并有机层，再用水洗并用碳酸氢钠溶液中和，使用无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂后减压蒸馏得到产品。

毒性

甲酸异丙酯被认为是GRAS（一般认为安全）物质（FEMA编号）。根据相关标准：

• 无醇饮料、冷饮：18~25 mg/kg
• 糖果：55～100 mg/kg
• 焙烤制品：60～100 mg/kg

FDA规定

FDA（美国食品药品监督管理局）规定，甲酸异丙酯的使用量应适量。

化学性质

该物质是一种无色液体，带有水果香和醚香，并且具有类似梨子的甜味。沸点为67～68℃，微溶于水，但能完全溶解于乙醇、乙醚及大多数有机溶剂中。天然存在于咖啡、某些蘑菇品种、白兰地以及丛生榅桲等物质中。

用途

甲酸异丙酯用作食品香料，并可用于防霉和消毒杀菌。

生产方法

该物质可直接通过酯化法合成。

物理性质分类

• 易燃液体
• 中毒等级：中毒
• 急性毒性（口服-豚鼠）：LD50 1400 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃，燃烧产生刺激性烟雾

储运及灭火

• 应存放在通风低温干燥的库房内，并与氧化剂分开存放。
• 灭火方法：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸异丙酯 在 二酮胺 、 氯 作用下， 生成 Nitrooxy propan-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  甲酸异丙酯和甲酸叔丁酯的大气化学

  摘要：

  由于多种物质，特别是二烷基醚和乙烯基醚的氧化，在大气中形成了甲酸酯。这项工作描述了定义甲酸异丙酯HC（O）OCH（CH 3）2和甲酸叔丁酯HC（O）OC（CH 3）3的氧化机理的实验。氯和羟基引发的氧化均报告了产物分布，并提出了反应机理以解释所观察到的产物。拟议的机制包括α-酯重排反应，新型异构化途径和化学活化中间体的实例。OH自由基对甲酸异丙酯在大气中的氧化作用产生以下产物（摩尔产率）：乙酸甲酸酐（43％），丙酮（43％）和HCOOH（15-20％）。OH自由基引发的甲酸叔丁酯的氧化产生丙酮，甲醛和CO 2作为主要产品。衍生自标题化合物的两种酰基过氧硝酸盐的IR吸收截面。速率系数是针对甲酸异丙酯与OH（2.4±0.6）×10 -12，与Cl（1.75±0.35）×10 -11以及与甲酸叔丁酯与Cl（1.45±0.30 ）反应的动力学而得出的）×10 -11 cm 3分子-1 s -1。简

  DOI：

  10.1002/kin.20498
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  纯化米CPBA，为醛氧化一个有用的试剂

  摘要：

  纯化米CPBA为几类醛的氧化的有用试剂。尽管线性直链脂肪醛被氧化为相应的羧酸，但α支链的醛经过Baeyer-Villiger氧化形成甲酸酯。α-支化的α，β-不饱和醛提供烯醇式和/或环氧化物，可将其皂化为α-羟基酮，且碳链缩短1个碳。未支化的α，β-不饱和醛会经历有趣的Baeyer-Villiger氧化/环氧化/甲酸酯迁移/ BV氧化级联反应，这会导致甲酰保护的水合物整体损失两个碳原子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701645
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸 、 1-十六烷醇 在 甲酸异丙酯 作用下， 生成 Hexadecyl formate
  参考文献：
  名称：

  DE721300

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Fe(ClO4)3·H2O-Catalyzed Ritter Reaction: A Convenient Synthesis of Amides from Esters and Nitriles
  作者：Min Ji、Chengliang Feng、Bin Yan、Guibo Yin、Junqing Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610658

  日期：2018.10

  An efficient and inexpensive synthesis of N-substituted amides from the Ritter reaction of nitriles with esters catalyzed by Fe(ClO4)3·H2O is described. Fe(ClO4)3·H2O is an economically efficient catalyst for the Ritter reaction under solvent-free conditions. Reactions of a range of esters (benzyl, sec-alkyl, and tert-butyl esters) with nitriles (primary, secondary, tertiary, and aryl nitriles) were

  描述了通过 Fe(ClO4)3·H2O 催化的腈与酯的 Ritter 反应高效且廉价地合成 N-取代酰胺。Fe( )3· 是一种在无溶剂条件下进行 Ritter 反应的经济高效的催化剂。进行一系列酯（苄基、仲烷基和叔丁基酯）与腈（伯腈、仲腈、叔腈和芳基腈）的反应，以高产率至极好的产率提供相应的酰胺。
• Synthesis and Biological Activity of (S)-2-Amino-3(2,5-dihydro-5-oxo-4-isoxazolyl)propanoic Acid (TAN-950 A) Derivatives.
  作者：Norikazu TAMURA、Yoshihiro MATSUSHITA、Toshi IWAMA、Setsuo HARADA、Shoji KISHIMOTO、Katsumi ITOH

  DOI：10.1248/cpb.39.1199

  日期：——

  starting with methyl (S)- and (R)-N-Boc-pyroglutamate (8) via acylation at the C-4 position followed by isoxazolone formation with hydroxylamine and subsequent deprotection reactions. The lactam 16, prepared from (RS)-aminoadipic acid, and dimethyl esters 19 of (R)- and (S)-aspartic acid were converted to (RS)-3-methyl-homo-TAN-950 A (15i) and optically active nor-TAN-950 A derivatives 15j--o, respectively

  （S）-2-氨基-3-（2,5-二氢-5-氧代-4-异恶唑基）丙酸（TAN-950 A（1））是一种新型氨基酸抗生素，对谷氨酸受体具有高亲和力中枢神经系统。为了提高对谷氨酸受体的亲和力，研究了TAN-950 A衍生物6a-o，15a-o的构效关系。以（S）-和（R）-N-Boc-焦谷氨酸甲酯（8）为起始原料，通过C-4位的酰化反应合成旋光性TAN-950 A类似物15a-h，然后与羟胺形成异恶唑酮并随后脱保护反应。将由（RS）-氨基己二酸和（R）-和（S）-天冬氨酸的二甲酯19制备的内酰胺16转化为（RS）-3-甲基-homo-TAN-950 A（15i）和利用相似的反应序列分别对光学活性的nor-TAN-950 A衍生物15j-o进行了研究。大多数TAN-950 A衍生物6a-o，15a-o对谷氨酸受体具有亲和力。3-烷基衍生物15b，d-g特别显示出对喹喹啉亚型受体的高亲和力，并对海马
• Hypervalent λ³-Bromane Strategy for Baeyer−Villiger Oxidation: Selective Transformation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes to Formates, Which is Missing in the Classical Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Masahito Ochiai、Akira Yoshimura、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1021/ja104330g

  日期：2010.7.14

  undergoes BV rearrangement and produces an ester via facile reductive elimination of an aryl-lambda(3)-bromanyl group, because of the hypernucleofugality. The novel strategy makes it possible to induce selectively the BV rearrangement of straight chain primary aliphatic as well as aromatic aldehydes, which is missing in the classical BVO: for instance, octanal and benzaldehyde afforded rearranged formate

  Baeyer-Villiger 氧化 (BVO) 的概念独特的现代策略被开发出来。我们的新方法涉及将水初始水合为羰基化合物，然后将溴烷 (III) 上的高价芳基-λ(3)-溴烷与所得水合物进行配体交换，从而产生一种新型的活化 Criegee 中间体。由于超核，中间体经历 BV 重排并通过芳基-λ(3)-溴基的轻松还原消除产生酯。这种新策略可以选择性地诱导直链脂肪族和芳香族伯醛的 BV 重排，这在经典 BVO 中是缺失的：例如，辛醛和苯甲醛提供了高选择性（> 95%）的重排甲酸酯我们的条件，而尝试的经典 BVO 仅产生羧酸。这牢固地确立了 BVO 新方法论的强大性质。
• Visible-Light-Driven, Metal-Free Divergent Difunctionalization of Alkenes Using Alkyl Formates
  作者：Ming Zheng、Jing Hou、Le-Wu Zhan、Yan Huang、Ling Chen、Li-Li Hua、Yan Li、Wan-Ying Tang、Bin-Dong Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c04332

  日期：2021.1.15

  difunctionalization of alkenes has received considerable attention as an efficient and straightforward way to increase molecular complexity. However, examples of the difunctionalization of alkenes initiated by the intermolecular addition of alkoxycarbonyl radicals providing substituted alkanoates are still rare. Herein, we present the visible light-driven metal-free divergent difunctionalization of alkenes triggered

  在最近几十年中，烯烃的双官能化作为增加分子复杂性的有效而直接的方法受到了广泛的关注。然而，通过分子间加成烷氧基羰基以提供取代的链烷酸酯而引发的烯烃的双官能化的例子仍然很少。在这里，我们介绍了在环境条件下由烷氧基羰基分子间加成引发的可见光驱动的烯烃的无金属发散双官能化。使用烷基甲酸酯作为烷氧羰基自由基的前体，并使用4CzIPN作为光催化剂，可以轻松获得具有高官能团耐受性和高官能度的各种取代链烷酸酯，包括β-烷氧基，β-羟基，β-二甲氧基甲氧基和β-甲酰氧基链烷酸酯。效率。此外，N-烷氧基叠氮盐。
• Base-Free Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Esters and Lactones
  作者：Timothy P. Brewster、Nomaan M. Rezayee、Zuzana Culakova、Melanie S. Sanford、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/acscatal.6b00263

  日期：2016.5.6

  Half-sandwich iridium bipyridine complexes catalyze the hydrogenation of esters and lactones under base-free conditions. The reactions proceed with a variety of ester and lactone substrates. Mechanistic studies implicate a pathway involving rate-limiting hydride transfer to the substrate at high pressures of H2 (≥50 bar).

  半三明治铱联吡啶配合物在无碱条件下催化酯和内酯的氢化。反应在多种酯和内酯底物下进行。机理研究表明，在H 2（≥50bar）的高压下，限速氢化物向基质的转移速率涉及一条途径。

表征谱图