phenyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside | 158325-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6S)-3,5-diacetyloxy-4-phenylmethoxy-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 158325-38-3
• 化学式: C₂₅H₂₈O₈S
• 分子量: 488.559
• InChiKey: DOMAZPUOBHMKAR-KKGFQHLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、10.0 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-L-idopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,5-脱水-（β-d-吡喃葡萄糖基尿酸）-和（α-1-吡喃葡萄糖基尿酸）-d-甘露醇六-O-磺酸七钠盐的合成

  摘要：

  摘要2,5,5-脱水-1,6-二-O-苯甲酰基-d-甘露糖醇与（2,3,4-三-O-乙酰基-α-d-吡喃葡萄糖基-1-O-三氯乙亚氨酸酯）尿酸糖苷的糖基化在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的存在下提供相应的3-O-β-糖苷，将其脱保护后，用DMF·SO3转化为其六-O-硫酸盐，用乙酸钠处理后得到，随后用氢氧化钠将甲酯皂化2,5-脱水-3-O-（β-d-吡喃葡萄糖基尿酸）-d-甘露醇六-O-硫酸盐的七钠盐。在NIS / TfOH存在下，用2,4-二-O-乙酰基-3-O-苄基-1-尿吡喃葡萄糖基尿酸甲酯的α-硫代苯基糖苷对同一受体的糖基化得到相应的3-O-α-糖苷。产率很低，因此2-O-乙酰基2的α-硫代苯基糖苷 使用4-O-亚苄基-3-O-苄基-1-吡喃糖作为供体。随后将所获得的二糖的末端羟甲基基团用NaOCl / TEMPO氧化，并将所获得的艾杜糖醛酸衍生物转化为2,5-脱水-3-O-（-α-1

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.03.006
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-benzyl-L-idopyranose 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到phenyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗凝血五糖磺达肝素的全合成

  摘要：

  抗凝五糖磺达肝素是使用改进和优化的合成策略合成的，包括收敛的[3 + 2]偶联方法，正交保护基和各种糖基供体。糖基化的新方法也用于控制立体化学构型和提高糖基化的产率。另外，采用HPLC和NMR方法监测磺达肝素的全合成过程。这项工作在相关文献的基础上为磺达肝素的合成和分析提供了详尽的阐述，并为肝素样低聚糖的合成提供了丰富的信息。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201400019

文献信息

• An efficient synthesis of l-idose and l-iduronic acid thioglycosides and their use for the synthesis of heparin oligosaccharides
  作者：János Tatai、Györgyi Osztrovszky、Mária Kajtár-Peredy、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.carres.2007.12.015

  日期：2008.3

  preparations of thioglycoside derivatives of L-idose and L-iduronic acid are described. The method avoids the tedious chromatographic separations of furanose and pyranose anomeric mixtures, and affords the thioglycosides in a stereoselective manner. The L-idose and L-iduronic acid thioglycosides having combinations of different protecting groups proved to be efficient glycosyl donors in the synthesis of heparin

  描述了L-异糖和L-艾杜糖醛酸的硫代糖苷衍生物的有效制剂。该方法避免了呋喃糖和吡喃糖异头混合物的繁琐色谱分离，并以立体选择性方式提供了硫糖苷。具有不同保护基的组合的L-异糖和L-艾杜糖醛酸硫糖苷被证明是肝素二糖合成中有效的糖基供体。
• l-Iduronic acid derivatives as glycosyl donors
  作者：Christine Tabeur、Françoise Machetto、Jean-Maurice Mallet、Philippe Duchaussoy、Maurice Petitou、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00346-0

  日期：1996.2

  O-[Methyl (2-O-acetyl-3-O-benzyl-4-O-levulinyl-alpha, and beta-L-idopyranosid)uronate] trichloroacetimidate and the corresponding n-pentenyl glycosides are efficient L-iduronic acid glycosyl donors. Both have been used for the high-yielding synthesis of basic disaccharide blocks which are useful for the subsequent synthesis of complex oligosaccharides related to heparin/heparan sulfate, and dermatan

  O-[（2-O-乙酰基-3-O-苄基-4-O-乙酰丙酰基-α-甲基和β-L-idopyranosid）尿酸甲酯]三氯乙亚胺酸酯和相应的n-戊烯基糖苷是有效的L-艾杜糖酸糖基供体。两者均已用于碱性二糖嵌段的高产率合成，其对于随后合成与肝素/硫酸乙酰肝素和硫酸皮肤素有关的复杂寡糖是有用的。相反，相应的硫代乙基糖苷，硫代苯基糖苷和氟化物未产生预期的二糖。
• Glycosides and Salts Thereof
  申请人：Kuszmann Janos

  公开号：US20080249165A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  The invention relates to new polysulfated glycosides of formula (I), the salts thereof formed with alkali metals or alkaline-earth metals, as well as the pharmaceutical compositions containing these compounds as active ingredients. Furthermore the invention provides a method of preventing, treating or alleviating the symptoms of acute and chronic inflammatory disorders of the airways of mammals—including asthma and asthma-related pathologies.

  该发明涉及公式（I）的新多硫酸基糖苷，以及与碱金属或碱土金属形成的盐，以及含有这些化合物作为活性成分的药物组合物。此外，该发明提供了一种预防、治疗或缓解哺乳动物呼吸道急性和慢性炎症性疾病症状的方法，包括哮喘和与哮喘相关的病理学。
• A Modular Strategy Toward the Synthesis of Heparin-like Oligosaccharides Using Monomeric Building Blocks in a Sequential Glycosylation Strategy
  作者：Jeroen D. C. Codée、Bas Stubba、Marialuisa Schiattarella、Herman S. Overkleeft、Constant A. A. van Boeckel、Jacques H. van Boom、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja045613g

  日期：2005.3.1

  A novel flexible assembly strategy is described for the modular synthesis of heparin and heparan sulfates. The reported strategy uses monomeric building blocks to construct the oligosaccharide chain to attain a maximum degree of flexibility. In the assembly, 1-hydroxyl glucosazido- and 1-thio uronic acid donors are combined in a sequential glycosylation protocol using sulfonium triflate activator systems

  描述了一种新的灵活组装策略，用于肝素和硫酸乙酰肝素的模块化合成。报道的策略使用单体构建块来构建寡糖链以获得最大程度的灵活性。在组装中，使用三氟甲磺酸锍激活剂系统将 1-羟基葡糖叠氮基和 1-硫代糖醛酸供体结合在连续糖基化方案中。关键的 1-硫代糖醛酸是以有效的方式从双丙酮葡萄糖中获得的，采用部分保护的葡萄糖和艾糖硫糖苷的化学和区域选择性氧化。
• Glycosylations of Simple Acceptors with 2‐ <i>O</i> ‐Acyl <scp>l</scp> ‐Idose or <scp>l</scp> ‐Iduronic Acid Donors Reveal Only a Minor Role for Neighbouring‐Group Participation
  作者：Shifaza Mohamed、Qi Qi He、Romain J. Lepage、Elizabeth H. Krenske、Vito Ferro

  DOI：10.1002/ejoc.201800318

  日期：2018.5.24

  Several l-idose and l-iduronic acid glycosyl donors (mostly thioglycosides but also halides and trichloroacetimidates) with acyl protecting groups at the C-2 position were prepared and evaluated in glycosylation reactions with simple acceptors. In glycosaminoglycan oligosaccharide syntheses in the literature, the presence of C-2 acyl protecting groups in l-ido-configured glycosyl donors generally results

  在 C-2 位具有酰基保护基团的几个 l-艾杜糖和 l-艾杜糖醛酸糖基供体（主要是硫代糖苷，但也有卤化物和三氯乙酰亚胺）被制备并在与简单受体的糖基化反应中进行评估。在文献中的糖胺聚糖寡糖合成中，l-ido 构型糖基供体中 C-2 酰基保护基团的存在通常导致 1,2-反式糖苷键的排他性形成，这一发现通常归因于相邻基团参与。然而，这里报道的具有 l-ido 配置的供体（特别是硫糖苷）的简单醇的糖基化通常显示出不完全的立体控制并产生 1,2-反式和 1,2-顺式产物的混合物，表明相邻组的参与具有在这些反应中不太重要。确定了糖基供体和反应条件，它们对作为主要产物的所需 α-1-异头异构体（1,2-反式）提供了改进的选择性，但不是唯一的。有趣的是，在相同反应条件下，使用更复杂的单糖受体进行糖基化仅产生预期的 1,2-反式产物。使用密度泛函理论 (DFT) 计算探索了相邻基团参与这些糖基化的作用，这表