phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside | 175978-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside
• 英文别名: phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-dihydroxylthio-α-L-idopyranoside；phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranose
• CAS: 175978-41-3
• 化学式: C₂₆H₂₆O₆S
• 分子量: 466.555
• InChiKey: HBYUWDNRFZDKSX-YBTKJZEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  652.5±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranosyluronic acid
  参考文献：
  名称：

  抗凝血五糖磺达肝素的全合成

  摘要：

  抗凝五糖磺达肝素是使用改进和优化的合成策略合成的，包括收敛的[3 + 2]偶联方法，正交保护基和各种糖基供体。糖基化的新方法也用于控制立体化学构型和提高糖基化的产率。另外，采用HPLC和NMR方法监测磺达肝素的全合成过程。这项工作在相关文献的基础上为磺达肝素的合成和分析提供了详尽的阐述，并为肝素样低聚糖的合成提供了丰富的信息。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201400019
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-L-idopyranoside 在 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 phenyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside
  参考文献：
  名称：

  L-艾杜糖酸衍生物作为糖基供体。

  摘要：

  O-[（2-O-乙酰基-3-O-苄基-4-O-乙酰丙酰基-α-甲基和β-L-idopyranosid）尿酸甲酯]三氯乙亚胺酸酯和相应的n-戊烯基糖苷是有效的L-艾杜糖酸糖基供体。两者均已用于碱性二糖嵌段的高产率合成，其对于随后合成与肝素/硫酸乙酰肝素和硫酸皮肤素有关的复杂寡糖是有用的。相反，相应的硫代乙基糖苷，硫代苯基糖苷和氟化物未产生预期的二糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00346-0

文献信息

• A Modular Strategy Toward the Synthesis of Heparin-like Oligosaccharides Using Monomeric Building Blocks in a Sequential Glycosylation Strategy
  作者：Jeroen D. C. Codée、Bas Stubba、Marialuisa Schiattarella、Herman S. Overkleeft、Constant A. A. van Boeckel、Jacques H. van Boom、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja045613g

  日期：2005.3.1

  A novel flexible assembly strategy is described for the modular synthesis of heparin and heparan sulfates. The reported strategy uses monomeric building blocks to construct the oligosaccharide chain to attain a maximum degree of flexibility. In the assembly, 1-hydroxyl glucosazido- and 1-thio uronic acid donors are combined in a sequential glycosylation protocol using sulfonium triflate activator systems

  描述了一种新的灵活组装策略，用于肝素和硫酸乙酰肝素的模块化合成。报道的策略使用单体构建块来构建寡糖链以获得最大程度的灵活性。在组装中，使用三氟甲磺酸锍激活剂系统将 1-羟基葡糖叠氮基和 1-硫代糖醛酸供体结合在连续糖基化方案中。关键的 1-硫代糖醛酸是以有效的方式从双丙酮葡萄糖中获得的，采用部分保护的葡萄糖和艾糖硫糖苷的化学和区域选择性氧化。
• Linear Synthesis of De novo Oligo-Iduronic Acid
  作者：Chethan D. Shanthamurthy、Raghavendra Kikkeri

  DOI：10.1002/ejoc.201900540

  日期：2019.5.15

  acid oligosaccharides have been synthesized utilizing anhydrous β‐L‐idopyranosyl and IdoA thiophenol building block. Installation of successive IdoA residue required 5 step cycle allowed the synthesis of oligo‐iduronic acid.

  利用无水β-L-氨基吡喃糖基和IdoA硫酚结构单元合成了稀有的艾杜糖酸寡糖。连续的IdoA残基的安装需要5个步骤的循环，从而可以合成低聚艾杜糖醛酸。
• Glycosylations of Simple Acceptors with 2‐ <i>O</i> ‐Acyl <scp>l</scp> ‐Idose or <scp>l</scp> ‐Iduronic Acid Donors Reveal Only a Minor Role for Neighbouring‐Group Participation
  作者：Shifaza Mohamed、Qi Qi He、Romain J. Lepage、Elizabeth H. Krenske、Vito Ferro

  DOI：10.1002/ejoc.201800318

  日期：2018.5.24

  Several l-idose and l-iduronic acid glycosyl donors (mostly thioglycosides but also halides and trichloroacetimidates) with acyl protecting groups at the C-2 position were prepared and evaluated in glycosylation reactions with simple acceptors. In glycosaminoglycan oligosaccharide syntheses in the literature, the presence of C-2 acyl protecting groups in l-ido-configured glycosyl donors generally results

  在 C-2 位具有酰基保护基团的几个 l-艾杜糖和 l-艾杜糖醛酸糖基供体（主要是硫代糖苷，但也有卤化物和三氯乙酰亚胺）被制备并在与简单受体的糖基化反应中进行评估。在文献中的糖胺聚糖寡糖合成中，l-ido 构型糖基供体中 C-2 酰基保护基团的存在通常导致 1,2-反式糖苷键的排他性形成，这一发现通常归因于相邻基团参与。然而，这里报道的具有 l-ido 配置的供体（特别是硫糖苷）的简单醇的糖基化通常显示出不完全的立体控制并产生 1,2-反式和 1,2-顺式产物的混合物，表明相邻组的参与具有在这些反应中不太重要。确定了糖基供体和反应条件，它们对作为主要产物的所需 α-1-异头异构体（1,2-反式）提供了改进的选择性，但不是唯一的。有趣的是，在相同反应条件下，使用更复杂的单糖受体进行糖基化仅产生预期的 1,2-反式产物。使用密度泛函理论 (DFT) 计算探索了相邻基团参与这些糖基化的作用，这表
• Toward the Solid-Phase Synthesis of Heparan Sulfate Oligosaccharides: Evaluation of Iduronic Acid and Idose Building Blocks
  作者：Nerea Guedes、Pawel Czechura、Begoña Echeverria、Ada Ruiz、Olatz Michelena、Manuel Martin-Lomas、Niels-Christian Reichardt

  DOI：10.1021/jo400467g

  日期：2013.7.19

  Glycan arrays have been established as the premier technical platform for assessing the specificity of carbohydrate binding proteins, an important step in functional glycomics research. Access to large libraries of well-characterized oligosaccharides remains a major bottleneck of glycan array research, and this is particularly true for glycosaminoglycans (GAGs), a class of linear sulfated polysaccharides which are present on most animal cells. Solid-supported synthesis is a potentially powerful tool for the accelerated synthesis of relevant GAG libraries with variations in glycan sequence and sulfation pattern. We have evaluated a series of iduronic acid and idose donors, including a couple of novel n-pentenyl orthoester donors in the sequential assembly of heparan sulfate precursors from monosaccharide building blocks in solution and on a polystyrene resin. The systematic study of donor and acceptor performance up to the trisaccharide stage in solution and on the solid support have resulted in a general strategy for the solid-phase assembly of this important class of glycans.