3-氯二氯甲基苯 | 15145-69-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氯二氯甲基苯
• 中文别名: 邻氯二氯苄；3-氯苄叉二氯
• 英文名称: 1-chloro-3-(dichloromethyl)benzene
• CAS: 15145-69-4
• 化学式: C₇H₅Cl₃
• mdl: MFCD00082691
• 分子量: 195.476
• InChiKey: ACNQJGLSENYFQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35.64°C (estimate)
• 沸点：
  235-237°C
• 密度：
  1.38
• 闪点：
  235-237°C
• 保留指数：
  1366
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免光照、明火及高温。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/22,R34
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

化学性质
无色液体。沸点在228-229°C之间，于101-102°C（1.33 kPa压力下）沸腾，相对密度为1.399（15/4℃）。这种物质具有强烈气味，并且具有催泪性。

用途
主要用于有机合成中间体，可以制备邻氯苯甲醛等产品。

生产方法
由邻氯甲苯经光氯化而得。具体步骤是将邻氯甲苯、三氯化磷和氯化亚砜加热至150°C，在紫外光照射下通入氯气至理论量（每公斤邻氯甲苯约需通入4.2 kg的氯）。随后进行减压蒸馏，收集在101-103°C（1.33 kPa压力下）范围内的馏分即可得到成品。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯甲基苯	benzylidene dichloride	98-87-3	C7H6Cl2	161.031

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3-氯苯并三氯化物	3-chlorobenzotrichloride	2136-81-4	C7H4Cl4	229.921

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯二氯甲基苯 以81%的产率得到3-氯苯并三氯化物
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing substituted benzotrichloride compounds

  摘要：

  这项发明涉及一种制备取代和未取代苯基三氯化物的过程。该过程通常涉及将起始化合物与一种过氯代烷在碱和相转移催化剂存在下反应。

  公开号：

  US04593144A1
• 作为产物：
  描述：

  2-<3-Chlor-benzyloxy>-tetrahydro-pyran 在 三氯异氰尿酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-氯二氯甲基苯
  参考文献：
  名称：

  使用三氯异氰尿酸和三苯膦作为有效的中性体系，将一锅的氧化和选择性的苄基甲硅烷基和四氢吡喃基醚转化为宝石二氯化物

  摘要：

  抽象的 首次描述了一种一锅法和氧化法，用于在中性介质中使用三氯异氰尿酸（TCCA）和三苯基膦（PPh 3）将苄基三甲基甲硅烷基（TMS）和四氢吡喃基（THP）醚转化为二氯化宝石。可以将包含吸电子或供电子基团的各种这些基材有效地转化成其相应的宝石-二氯化物，产率高至优异。本方法显示出高度的化学选择性，并且由于其一锅法性质符合绿色化学。

  DOI：

  10.1080/10426507.2020.1845680

文献信息

• A Simple and Efficient Procedure for the Preparation of Benzal Chlorides and Benzal Bromides
  作者：Eric Lénel、Jean-Paul Paugam、Monique Heintz、Jean-Yves Nédélec

  DOI：10.1080/00397919908085922

  日期：1999.11

  Abstract Benzal chlorides and benzal bromides were conveniently synthesized by reaction of aryl aldehydes with a Vilsmeier type reagent formed in situ by reduction of CC14 or CBr4 in dimethylformamide (DMF) as solvent.

  摘要 通过芳基醛与通过在二甲基甲酰胺 (DMF) 溶剂中还原 CCl4 或 CBr4 原位形成的 Vilsmeier 型试剂反应，可以方便地合成苯甲酰氯和苯甲溴化物。
• Nitrile Ylide Dimerization:  Investigation of the Carbene Reactivity of Nitrile Ylides
  作者：Suzanne Fergus、Stephen J. Eustace、Anthony F. Hegarty

  DOI：10.1021/jo049748g

  日期：2004.7.1

  aromatic rings are pseudoequatorial. The reactions proceed via the intermediate nitrile ylides 1 generated by the base-promoted 1,1-elimination of HCl from the intermediate chloroimine 14. The nitrile ylide was also generated by 1,3-elimination of HCl from the imidoyl chloride 18, confirming common pathways via the nitrile ylide as the dimer products obtained from these different routes were identical.

  直接从相应的二芳基酮亚胺12和二氯甲苯13直接合成简单的一系列新的六芳基二氮杂三烯5（“腈基内酯二聚体”）。通过改变邻近卡宾中心的芳环上的取代基来研究腈基的卡宾特性。相应的卡宾二聚体是稳定的结晶材料，其吸收最大值（λmax）在363至422 nm之间，这被证明是由于不存在强烈的吸电子取代基而促进的。晶体结构表明当在卡宾碳上存在苯基，3-甲基苯基和3-氯苯基取代基时，E-异构体被分离。这当存在空间上更受阻的2,4,6-三甲基苯基取代基（Mes）时，将Z异构体分离出来。E-异构体的1 H NMR光谱证明了芳环的不等价性，其中亚胺部分的两个芳环是伪轴的，其余的芳环是伪赤道的。反应通过由中间体氯亚胺14的碱促进的1，1-消除HCl生成的中间体腈基1进行。腈基叶立德也是通过从亚氨酰氯18中的1,3-消除HCl生成的，确认了通过腈基叶酸的共同途径，因为从这些不同途径获得的二聚体产物是相同的。强吸电子的
• One-Pot, Selective and Mild Conversion of Benzylic Alcohols to <i>Gem</i>-Dichlorides Using Chlorodiphenylphosphine and 2,3-Dichloro-5,6-Dicyanobenzoquinone as A New and Neutral System
  作者：Ghasem Aghapour、Samaneh Mohamadian

  DOI：10.1080/10426507.2014.952003

  日期：2015.4.3

  alcohols to their corresponding gem-dichlorides is reported for the first time using chlorodiphenylphosphine (ClPPh2) and 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) in dichloromethane under neutral conditions and at room temperature. The present method can be efficiently used for preparation of gem-dichlorides even in the presence of some other functional groups with excellent chemoselectivity.

  图形摘要 摘要 首次报道了在二氯甲烷中在中性条件下使用氯二苯膦 (ClPPh2) 和 2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌 (DDQ) 将苯甲醇温和地一锅法转化为其相应的二氯化物并在室温下。本方法可以有效地用于制备二氯化物，即使在一些其他官能团存在的情况下，也具有优异的化学选择性。
• Deoxygenative Chlorination of Aldehydes and Alcohols with Dichloromethyl Methyl Ether and TiCl ₄
  作者：Emrah Polat、Murat Cakici

  DOI：10.1002/ejoc.202201106

  日期：2022.12.6

  The synthesis of chloride and geminal dichloride derivatives through deoxygenative chlorination of aldehydes and alcohols was achieved in good to excellent yields by using dichloromethyl methyl ether and TiCl4. Given the nature of benzal chlorides, deoxygenative chlorination of aldehydes could serve as a platform for installing a second aldehyde on the aromatic ring by combining formylation reactions

  使用二氯甲基甲醚和TiCl 4 ，通过醛和醇的脱氧氯化合成氯化物和偕二氯化物衍生物，以良好至极好的收率实现。鉴于苯甲酰氯的性质，通过在同一试剂系统中结合甲酰化反应，醛的脱氧氯化可以作为在芳环上安装第二个醛的平台。
• Synthesis and electrochemical properties of 3,4,5-tris(chlorophenyl)-1,2-diphosphaferrocenes
  作者：Almaz A Zagidullin、Farida F Akhmatkhanova、Mikhail N Khrizanforov、Robert R Fayzullin、Tatiana P Gerasimova、Ilya A Bezkishko、Vasili A Miluykov

  DOI：10.3762/bjoc.18.139

  日期：——

  representative of sodium 3,4,5-triaryl-1,2-diphosphacyclopentadienide containing a chloro substituent in the meta-position of the aryl groups was obtained with a high yield based on the reaction of tributyl(1,2,3-triarylcyclopropenyl)phosphonium bromide and sodium polyphosphides. Further reaction of sodium 3,4,5-tris(3-chlorophenyl)-1,2-diphosphacyclopentadienide with [FeCp(η6-C6H5CH3)][PF6] complex gives a new

  基于三丁基( 1,2,3-三芳基环丙烯基）溴化鏻和多磷化钠。 3,4,5-三(3-氯苯基)-1,2-二磷杂环戊二烯钠与[FeCp(η 6 -C 6 H 5 CH 3 )][PF 6 ]络合物进一步反应得到新的3,4,5 -三(3-氯苯基)-1,2-二磷杂二茂铁。研究了3,4,5-三(3-氯苯基)-1,2-二磷二茂铁的电化学性能，并与3,4,5-三(4-氯苯基)-1,2-二磷二茂铁进行了比较。研究发现芳基片段上氯原子的位置对1,2-二磷杂二茂铁的还原电位有影响，而氧化电位没有变化。