(3a'S,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one | 1220079-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3a'S,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one
• 英文别名: (1R,3aR,6aS)-1,5',5'-trimethylspiro[1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-5,2'-1,3-dioxane]-2-one
• CAS: 1220079-39-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: AHWSZPFPTGCWFI-GMTAPVOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3a'S,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3aS,4R,5R,6aR)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-4-methylhexahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409
• 作为产物：
  描述：

  (3a'R,6a'S)-5,5-dimethyl-3',3a',4',6a'-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yloxytriethylsilane 、 碘甲烷 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (3a'R,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 、 (3a'S,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 、 (3a'R,4'S,6a'S)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过不对称去质子化/烷基化策略合成功能化氢戊烯

  摘要：

  在 (R,R)-双(1-苯乙基)酰胺锂/LiCl (11·LiCl) 作为手性碱的存在下，通过对映选择性去质子化，衍生自 Weiss 二酮 (8) 的不同取代的氢戊烯酮衍生物 9 的功能化是描述。在第一条路线中，所得烯醇化物直接用烷基卤化物作为亲电试剂处理，得到目标 α-烷基氢戊烯酮 12，而在第二条路线中，烯醇化物作为三乙基甲硅烷基烯醇醚 17 之一被捕获，通过处理从中再生烯醇化物在与烷基卤化物烷基化之前与 MeLi 反应。9 上的取代基似乎会影响哪种策略更受欢迎：对于 OTBS 取代的氢戊烯酮 9a，直接去质子化/烷基化是首选，而对于缩醛取代的氢戊烯酮 9b，甲硅烷基烯醇醚路线更合适。在所有情况下，α-烷基化氢戊烯酮 12 和 15 均以良好的非对映选择性分离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901154

文献信息

• Synthesis of Functionalized Hydropentalenes by an Asymmetric Deprotonation/Alkylation Strategy
  作者：Vanessa Lutz、Angelika Baro、Peter Fischer、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.200901154

  日期：2010.2

  The functionalization of differently substituted hydropentalenone derivatives 9, derived from the Weiss diketone (8) by enantioselective deprotonation in the presence of lithium (R,R)-bis(1-phenylethyl)amide/LiCl (11·LiCl) as the chiral base is described. In the first route the resulting enolate was treated directly with alkyl halides as electrophiles to give the target α-alkylhydropentalenones 12

  在 (R,R)-双(1-苯乙基)酰胺锂/LiCl (11·LiCl) 作为手性碱的存在下，通过对映选择性去质子化，衍生自 Weiss 二酮 (8) 的不同取代的氢戊烯酮衍生物 9 的功能化是描述。在第一条路线中，所得烯醇化物直接用烷基卤化物作为亲电试剂处理，得到目标 α-烷基氢戊烯酮 12，而在第二条路线中，烯醇化物作为三乙基甲硅烷基烯醇醚 17 之一被捕获，通过处理从中再生烯醇化物在与烷基卤化物烷基化之前与 MeLi 反应。9 上的取代基似乎会影响哪种策略更受欢迎：对于 OTBS 取代的氢戊烯酮 9a，直接去质子化/烷基化是首选，而对于缩醛取代的氢戊烯酮 9b，甲硅烷基烯醇醚路线更合适。在所有情况下，α-烷基化氢戊烯酮 12 和 15 均以良好的非对映选择性分离。
• Doing it Twice: Asymmetric Deprotonation/Alkylation of Weiss Diketone Derivatives as Key Steps in the Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Vanessa Lutz、Natja Park、Christian Rothe、Claudia Krüger、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201201409

  日期：2013.2

  The silyl-protected allylhydropentalenone derivative 9, derived from the Weiss diketone, was functionalized by enantioselective deprotonation in the presence of lithium bis(1-phenylethyl)amide/LiCl as the chiral base, which was generated in situ from bis(1-phenylethyl)ammonium chloride [(R,R)- or (S,S)-14] and BuLi, and trapping of the resulting enolate with alkyl halide electrophiles to give pseudo-C2

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺