(R)-4-[(1S,2S)-1-(4-Methoxy-benzyloxy)-2-methyl-but-3-enyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane | 625822-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-[(1S,2S)-1-(4-Methoxy-benzyloxy)-2-methyl-but-3-enyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane
• CAS: 625822-13-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: NUYBURJNZJECMC-XKQJLSEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[(1S,2S)-1-(4-Methoxy-benzyloxy)-2-methyl-but-3-enyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 sodium hydride 、 氧化汞红 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.66h， 生成 (2'R,4'R,5'R)-3-[5'-ethynyl-4'-methyltetrahydrofuran-2'-yl]propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-but-3-en-1-one 在 L-Selectride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-4-[(1S,2S)-1-(4-Methoxy-benzyloxy)-2-methyl-but-3-enyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o

文献信息

• Studies on the Synthesis of Gymnodimine. Stereocontrolled Construction of the Tetrahydrofuran Subunit
  作者：James D. White、Guoqiang Wang、Laura Quaranta

  DOI：10.1021/ol030101c

  日期：2003.10.1

  yield a cis-2,5-disubstituted tetrahydrofuran, thus providing a powerful illustration of a stereodirecting effect first noted by Rychnovsky and Bartlett. The tetrahydrofuran was transformed into a subunit suitable for incorporation into the shellfish toxin gymnodimine.

  [反应：请参见文字]。已显示双-（2,6-二氯苄基）醚经过高效且高度立体选择性的分子内碘醚化反应，生成顺式2,5-二取代的四氢呋喃，因此提供了Rychnovsky和Bartlett首先指出的立体定向作用的有力例证。将四氢呋喃转化为适合掺入贝类毒素裸子草胺的亚基。