2,3-O-isopropylidene-1-C-<(1S)-1-methylprop-2-enyl>-D-erythro-glycerol | 88424-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-O-isopropylidene-1-C-<(1S)-1-methylprop-2-enyl>-D-erythro-glycerol
• 英文别名: (4R,1'S,2'S)-2,2-dimethyl-4-(1'-hydroxy-2'-methyl-3'-butenyl)-1,3-dioxolane；(2R,3S,4S)-1,2-O-Isopropylidene-4-methyl-5-hexene-1,2,3-triol；(2R,3S,4S)-1,2-O-isopropylidene-4-methylhex-5-ene-1,2,3-triol；(3S,4S,5R)-4-hydroxy-5,6-O-isopropylidene-3-methylhex-1-ene；(1S,2S)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylbut-3-en-1-ol
• CAS: 88424-95-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: VAOCFOGHGZRAEN-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  251.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-O-isopropylidene-1-C-<(1S)-1-methylprop-2-enyl>-D-erythro-glycerol 在 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S)-1,2-O-Isopropylidene-4-methyl-5-hexene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-O-isopropylidene-1-C-<(1S)-1-methylprop-2-enyl>-D-erythro-glycerol
  参考文献：
  名称：

  细胞凋亡素和FD-891的不同方法：常见中间体的不对称制备

  摘要：

  具有生物活性的Apooptolidin和FD-891在其大环核心中具有结构相似性。介绍了这两种大环内酯类化合物的总合成中不常见的中间体中间体的制备。修饰的Masuyama Sn-烯丙基化用于控制中间体合成中的相对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01173-0

文献信息

• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。
• A concise/catalytic approach for the construction of the C14–C28 fragment of eribulin
  作者：Sibadatta Senapati、Chepuri V. Ramana

  DOI：10.1039/d1ob00661d

  日期：——

  A simple approach for the synthesis of the C14–C28 fragment of eribulin has been developed by employing a one-pot gold-catalyzed alkynol cyclization/Kishi reduction to construct the 1,5-cis-tetrahydropyran unit and a cross-metathesis/Sharpless asymmetric dihydroxylation–cycloetherification to install the 1,4-trans-tetrahydrofuran ring. Use of easily accessible building blocks, ease of operation and

  通过采用一锅金催化的炔醇环化/Kishi 还原构建 1,5-顺式-四氢吡喃单元和交叉复分解/Sharpless 不对称，开发了一种合成艾日布林 C14-C28 片段的简单方法二羟基化 - 环醚化以安装 1,4-反式- 四氢呋喃环。使用易于访问的构建块、易于操作和催化转化作为构建 THF/THP 装置的关键反应突出了当前的方法。
• Studies on the Synthesis of Gymnodimine. Stereocontrolled Construction of the Tetrahydrofuran Subunit
  作者：James D. White、Guoqiang Wang、Laura Quaranta

  DOI：10.1021/ol030101c

  日期：2003.10.1

  yield a cis-2,5-disubstituted tetrahydrofuran, thus providing a powerful illustration of a stereodirecting effect first noted by Rychnovsky and Bartlett. The tetrahydrofuran was transformed into a subunit suitable for incorporation into the shellfish toxin gymnodimine.

  [反应：请参见文字]。已显示双-（2,6-二氯苄基）醚经过高效且高度立体选择性的分子内碘醚化反应，生成顺式2,5-二取代的四氢呋喃，因此提供了Rychnovsky和Bartlett首先指出的立体定向作用的有力例证。将四氢呋喃转化为适合掺入贝类毒素裸子草胺的亚基。
• Diisopropyl tartrate modified (E)-crotylboronates: highly enantioselective propionate (E)-enolate equivalents
  作者：William R. Roush、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00262a018

  日期：1986.1

  Etude de la reaction enantioselective des enantiomeres chiraux (+) et (−) du butene-2yl-2 dioxaborolanne-1,3,2dicarboxylate-4,5 de diisopropyle avec les aldehydes chiraux suivants: O-cyclohexylidene-2,3 desoxy-4 threose et O-isopropylidene-2,3 glyceraldehyde; la reaction a lieu sur le groupe formyl

  Etude de la reaction enantioselective des enantiomeres chiraux (+) et (-) du butene-2yl-2 dioxaborolanne-1,3,2dicarboxylate-4,5 de diisopropyle avec les chiraux suivants: O-cyclohexylidene-2,3 desoxy-4苏糖 et O-isopropidene-2,3 甘油醛；甲酰基团的替代反应
• A highly stereoselective synthesis of the octahydronaphthalene subunit of kijanolide and tetronolide
  作者：William R. Roush、Bradley B. Brown、Susan E. Drozda

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85287-0

  日期：1988.1

  A highly stereoselective synthesis of the octahydronaphthalene subunit 4 of kijanolide and tetronolide featuring the intramolecular Diels-Alder reaction of tetraenoate 5 is described.

  描述了具有四烯酸酯5的分子内Diels-Alder反应的特征的环烷醇和四氢萘酚的八氢萘亚基4的高度立体选择性合成。