ethyl 2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate | 13051-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 13051-16-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: NIHZSJQULLYAOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate 在 氢气 、 sodium ethanolate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 16.0~67.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 64.0h， 生成 4-(4-氨基苯基)-3-甲基-4-氧代丁酸
  参考文献：
  名称：

  一种3-甲基-4-氧代-4-(对氨基)苯基丁酸的制 备方法

  摘要：

  本发明公开了一种左西孟旦关键中间体3-甲基-4-氧代-4-(对氨基)苯基丁酸的制备方法，所述制备方法包含如下具体六步反应：本发明工艺设计新颖，原料易得、反应条件环保、不需要使用剧毒化学品、各步反应收率高、总收率高、操作安全简单，适合工业化生产。

  公开号：

  CN104496834B
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(4-nitrobenzoyl)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 ethyl 2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种3-甲基-4-氧代-4-(对氨基)苯基丁酸的制 备方法

  摘要：

  本发明公开了一种左西孟旦关键中间体3-甲基-4-氧代-4-(对氨基)苯基丁酸的制备方法，所述制备方法包含如下具体六步反应：本发明工艺设计新颖，原料易得、反应条件环保、不需要使用剧毒化学品、各步反应收率高、总收率高、操作安全简单，适合工业化生产。

  公开号：

  CN104496834B

文献信息

• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1
• Electrophilic α-Amination Reaction of β-Ketoesters Using <i>N</i>-Hydroxycarbamates: Merging Aerobic Oxidation and Lewis Acid Catalysis
  作者：David Sandoval、Charles P. Frazier、Alejandro Bugarin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ja310784f

  日期：2012.11.21

  The copper-catalyzed α-amination of carbonyl compounds using nitrosoformate intermediates as the electrophilic source of nitrogen is reported. The reaction merges aerobic oxidation and Lewis acid catalysis. The scope of the reaction is broad in terms of both the N-substituted hydroxylamines and the β-ketoesters. The new methodology harnesses the power of nitrosoformate intermediates and demonstrates

  报道了使用亚硝基甲酸酯中间体作为氮的亲电子源的羰基化合物的铜催化α-胺化。该反应结合了好氧氧化和路易斯酸催化。就 N-取代的羟胺和 β-酮酯而言，该反应的范围很广。新方法利用亚硝基甲酸酯中间体的力量，并展示了它们作为 α-官能化反应中可行的亲电氮源的潜力。
• Untersuchungen zur Wolff-Umlagerung—II
  作者：K.-P. Zeller、H. Meier、E. Müller

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88926-2

  日期：1972.1

  The migration ability of hydrogen, the methyl, phenyl, p-methoxyphenyl, and p-nitrophenyl groups in the Wolff-rearrangement has been investigated with the aroyl-acyl-diazomethanes 1a-d. The results of the thermal and photochemical (direct and sensitized) reaction are discussed. The insertion of the intermediate aroyl-acylcarbenes 2 in the OH-bond of ethanol yielding 2-ethoxy-1,3-diketones 7 competes

  用芳酰基-酰基-重氮甲烷1a-d研究了氢，甲基，苯基，对甲氧基苯基和对硝基苯基在Wolff重排中的迁移能力。讨论了热和光化学（直接和敏化）反应的结果。中间的插入芳酰基acylcarbenes 2中的乙醇，得到2-乙氧基-1,3-二酮的OH键7米与重排竞速赛2成烯酮（3和4）和β酮酯的形成之后5和6。
• Hexafluoroisobutylation of enolates through a tandem elimination/allylic shift/hydrofluorination reaction
  作者：Aline Delamare、Guillaume Naulet、Brice Kauffmann、Gilles Guichard、Guillaume Compain

  DOI：10.1039/d2sc02871a

  日期：——

  endow the target compound with new and advantageous properties, yet this modification remains overlooked due to the absence of a general and practical synthetic methodology. Herein, we report the first general method to introduce the hexafluoroisobutyl group into ketoesters, malonates, 1,3-diketones, Schiff base esters and malononitrile. We demonstrated that the reaction occurs through an elimination/allylic

  异丁基侧链是药物中普遍存在的疏水基团，尤其是构成亮氨酸的侧链。将其替换为包含两个 CF 3基团的六氟化版本可能会赋予目标化合物新的和有利的性质，但由于缺乏通用和实用的合成方法，这种修饰仍然被忽视。在此，我们报告了将六氟异丁基引入酮酯、丙二酸酯、1,3-二酮、席夫碱酯和丙二腈的第一种通用方法。我们证明了该反应通过消除/烯丙基移位/氟化氢级联过程发生，该过程有效地克服了用 α-CF 3观察到的通常的氟化物 β-消除-乙烯基。我们表明，使用碱金属碱，主要获得五氟化烯烃，而使用氟化四丁基铵 (TBAF) 则可以发生氢氟化。这种串联过程代表了一种合成双三氟甲基化化合物的概念性新途径。该方法应用于对映体纯 ( S )-5,5,5,5',5',5'-六氟亮氨酸的多克级合成。
• <i>tert</i>-Butyl Peroxybenzoate-Promoted α-Methylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Songjin Guo、Qian Wang、Yan Jiang、Jin-Tao Yu

  DOI：10.1021/jo502204a

  日期：2014.11.21

  A tert-butyl peroxybenzoate (TBPB)-promoted direct a-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds has been developed, providing alpha-methyl derivatives in moderate to good yields. In this procedure, TBPB plays a dual role, serving as both the methyl source and radical initiator. This work represents a key complement to the traditional alpha-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds using methyl iodide.