(3S)-9-(benzyloxy)-3-(2-bromo-1-ethoxyethoxy)-1-nonyne | 1146690-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-9-(benzyloxy)-3-(2-bromo-1-ethoxyethoxy)-1-nonyne
• CAS: 1146690-87-0
• 化学式: C₂₀H₂₉BrO₃
• 分子量: 397.352
• InChiKey: XOFJRPGFMUNGIF-FIWHBWSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-9-(benzyloxy)-3-(2-bromo-1-ethoxyethoxy)-1-nonyne 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 Jones reagent 、 锂硼氢 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 偶氮二异丁腈 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酰氯 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 42.34h， 生成 (4R,8R)-9-hydroxy-8-methyl-6-methylenenonan-4-yl (2S)-6-[(2S,3S,5R)-tetrahydro-5-(2-hydroxyethyl)-3-methylfuran-2-yl]-2-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Amphidinin B 及其类似物的首次立体选择性全合成和生物学评价

  摘要：

  描述了 amphidinin B 的高度立体选择性的首次全合成。该合成涉及的关键步骤是在 C 1 -C 9 链段中生成外双键、Barbier 烯丙基化、酶动力学拆分以及通过 Sharpless 不对称环氧化反应构建 C 10 -C 21 链段，碱基诱导环氧化物开环、自由基环化、环外双键的非对映选择性还原、一锅烯丙基化随后脱苄基化、Evans 烷基化和 Yamaguchi 酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001205
• 作为产物：
  描述：

  (E)-9-(benzyloxy)-2-nonen-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 ferric nitrate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氨 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (3S)-9-(benzyloxy)-3-(2-bromo-1-ethoxyethoxy)-1-nonyne
  参考文献：
  名称：

  Amphidinin B 及其类似物的首次立体选择性全合成和生物学评价

  摘要：

  描述了 amphidinin B 的高度立体选择性的首次全合成。该合成涉及的关键步骤是在 C 1 -C 9 链段中生成外双键、Barbier 烯丙基化、酶动力学拆分以及通过 Sharpless 不对称环氧化反应构建 C 10 -C 21 链段，碱基诱导环氧化物开环、自由基环化、环外双键的非对映选择性还原、一锅烯丙基化随后脱苄基化、Evans 烷基化和 Yamaguchi 酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001205

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Amphidinolide T1
  作者：J. S. Yadav、Ch. Suresh Reddy

  DOI：10.1021/ol9002724

  日期：2009.4.16

  A highly stereoselective total synthesis of amphidinolide T1 is achieved using Sharpless asymmetric epoxidation, base-induced epoxide opening, radical cyclization, diastereoselective reduction followed by allylation, Evans methylation, base-induced reductive elimination, umpolung reaction, chemoselective oxidation, and regioselective macrolactonization.

  使用Sharpless不对称环氧化，碱诱导的环氧化物开环，自由基环化，非对映选择性还原，随后烯丙基化，Evans甲基化，碱诱导的还原消除，化学反应，化学选择性氧化和区域选择性大环内酯化，可以实现高度立体选择性的安非他命T1的全合成。