(4R,6S,7S)-4-{4,10,11,11-tetramethyl-5-oxo-6-(phenylmethoxy)bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl}butyraldehyde | 685077-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,6S,7S)-4-{4,10,11,11-tetramethyl-5-oxo-6-(phenylmethoxy)bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl}butyraldehyde
• CAS: 685077-53-6
• 化学式: C₂₆H₃₆O₃
• 分子量: 396.57
• InChiKey: IHWCOFNYGCNAIR-MVERNJQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  511.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S,7S)-4-{4,10,11,11-tetramethyl-5-oxo-6-(phenylmethoxy)bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl}butyraldehyde 、 三甲基氰硅烷 在 三乙胺 作用下， 以69%的产率得到5-((4R,6S,7S)-6-Benzyloxy-4,10,11,11-tetramethyl-5-oxo-bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl)-2-trimethylsilanyloxy-pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4S)-2-{1-[4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butyl]vinyl}-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-ol 在 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (4R,6S,7S)-4-{4,10,11,11-tetramethyl-5-oxo-6-(phenylmethoxy)bicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl}butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161