1,3,4-Tri-O-acetyl-2,6-didesoxy-D-arabino-hexopyranose | 89063-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,4-Tri-O-acetyl-2,6-didesoxy-D-arabino-hexopyranose
• 英文别名: 1,3,4-Tri-O-acetyl-2,6-didesoxy-D-arabinohexopyranose；1,3,4-tri-O-acetyl-2,6-dideoxy-D-arabino-hexopyranose；1,3,4-tri-O-acetyl-2,6-dideoxy-D-arabino-pyranose；1,3,4-tri-O-acetyl-2,6-dideoxy-D-glucopyranose；1,3,4-tri-o-acetyl-2,6-dideoxy-D-glucose；D-olivose triacetate；(4R,5R,6R)-6-Methyltetrahydro-2H-pyran-2,4,5-triyl triacetate；[(2R,3R,4R)-3,6-diacetyloxy-2-methyloxan-4-yl] acetate
• CAS: 89063-61-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₇
• 分子量: 274.271
• InChiKey: QKPIXQGRPBEVLX-RCZOMOOESA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4-Tri-O-acetyl-2,6-didesoxy-D-arabino-hexopyranose 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4R,6R)-3-acetoxy-6-iodo-2-methyl-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Landomycin D的合成：糖精组装的研究

  摘要：

  摘要 描述了土地霉素D（土地霉素的二糖同系物）的合成，详细介绍了将2-脱氧糖单元组装到安古环素糖苷配基上的过程。 描述了土地霉素D（土地霉素的二糖同系物）的合成，详细介绍了将2-脱氧糖单元组装到安古环素糖苷配基上的过程。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561949
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 3,4-di-O-acetyl-D-rhamnal 在 氢溴酸 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到1,3,4-Tri-O-acetyl-2,6-didesoxy-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  Efficient Route to 2-Deoxy β-O-Aryl-d-Glycosides via Direct Displacement of Glycosyl Iodides

  摘要：

  The conversion of glycals to 2-deoxy glycosyl acetates followed by reaction with trimethylsilyl iodide affords the corresponding glycosyl iodides, which readily undergo substitution with aryl alkoxy anions to provide 2-deoxy-beta-O-aryl glycosides. Direct displacement of the anomeric iodide alleviates the need to introduce temporary C-2 stereodirecting groups that require subsequent removal. The only observable byproducts from the glycosylations result from elimination of HI giving the starting glycals, which can be recycled through the reaction sequence.

  DOI：

  10.1021/ol035705v

文献信息

• Synthesen von Olivosyl-Oliosiden und spektroskopische Strukturbestimmung von Mithramycin
  作者：Joachim Thiem、Günther Schneider、Volker Sinnwell

  DOI：10.1002/jlac.198619860503

  日期：1986.5.13

  Ausgehend von 1,5-Anhydro-2-desoxy-D-arabino-hex-1-enitol wird die peracetylierte 2,6-Didesoxy-D-arabino-Verbindung 7 erhalten und mit Bromtrimethylsilan zu dem sehr reaktiven Glycosylbromid 8 umgesetzt. Glycosylierung der Monoacetyl-2,6-didesoxy-D-lyxo-Komponenten 9 oder 10 mit 8 ergibt die anomeren 1 4- und 1 3-verknüpften Disaccharide 11 und 13. Durch 2D-NMR-Messungen können alle Protonen und Kohlenstoffatome

  从1，5-脱水-2-脱氧-D-阿拉伯糖己基-1-烯醇开始获得全乙酰化的2，6-二脱氧-D-阿拉伯糖化合物7，并与溴代三甲基硅烷反应形成反应性很强的糖基溴化物8。单乙酰基2,6-二脱氧-D - lyxo组分9或10与8的糖基化反应产生异头的1 4-和1 3-连接的二糖11和13。可以通过2D-NMR测量确定光神霉素十乙酸酯（2）中的所有质子和碳原子。比较2的光谱数据与过乙酰化二糖11和13的那些一起证明了光神霉素的B-A二糖片段中存在β（13）键。
• Total Synthesis of Angucyclines. XVII. First Synthesis of Antibiotic 100‐1, a Deoxydisaccharide Angucycline Antibiotic of the Urdamycinone B‐Type
  作者：Karsten Krohn、Attila Agocs、Christiane Bäuerlein

  DOI：10.1081/car-120026460

  日期：2003.12.31

  Two routes to the deoxydisaccharide angucycline antibiotic 100‐1 (3) are described. Key steps comprise the regioselective oxidation/bromination of the 1,5‐diacetoxyolivose C‐saccharide 7 to the bromoquinone 8. Diels–Alder reaction of the bromoquinone with the diene 9 followed by HBr elimination afforded the urdamycinone B precursor 11 as a diastereomeric mixture. Selective protection as the TBDMS ether

  描述了两种脱氧二糖古环素抗生素100-1（3）的途径。关键步骤包括1,5- diacetoxyolivose的区域选择性氧化/溴化Ç -saccharide 7到bromoquinone 8。溴醌与二烯9的Diels-Alder反应，然后去除HBr，从而得到了乌达霉素B前体11，为非对映异构体混合物。选择性保护的TBDMS醚13，乙酰化和得到醇的甲硅烷基醚脱保护15将其选择性地被糖基化，以α-rhamnal糖苷17使用苯甲酰rhamnal以72％的产率（在70％转化率）（16）作为糖苷供体，三氟甲磺酸scan作为促进剂。然后将糖苷配基的C-3处的甲硅烷基转化为羟基。然后将Zemplén在C-1处的苄基脱酰并进行光氧化，将这两种非对映异构体转化为天然产物3和C-3非对映异构体20。在这一阶段，非对映异构体3和20被分离。替代地并且更容易地，在urdamycinone B类似物21a和21b的
• 一种5-氮杂Marangucycline B的制备方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN110229170B

  公开（公告）日：2022-01-11

  本发明公开了一种5‑氮杂‑Marangucycline B的制备方法，其特点是采用2,6‑二脱氧全酰化葡萄糖经碳糖苷化、酰基保护、N‑溴代丁二酰亚胺溴代、Diels‑Alder和脱酰得到的中间体，并依次进行Ferrier重排、脱酰、烯丙位羟基氧化和迈克尔加成反应，合成具有生物活性分子的5‑氮杂‑Marangucycline B。本发明与现有技术相比具有生物活性分子，合成路线简短高效，每步反应时间短，操作更为简便，产率高，反应所用的试剂均价廉易得，有机溶剂和催化剂用量较少，生产成本低，易于工业化推广。
• Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen、Lesley Larsen

  DOI：10.1071/ch99124

  日期：——

  3-Deoxy-6′-hydroxy-13-norurdamycinone B (32a) and 3-deoxy-13-norurdamycinone B (32b) have been synthesized in eight steps from 5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol (9) both in 28% overall yield. The key step in this approach is the boron trifluoride diethyl etherate promoted β-C-glycosylations of (9) and 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-arabino-hexopyranoses (13) and (19). The solvent, acetonitrile, was essential for the success of these reactions. Acetylation of the C-glycosyl-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ols (16) and (20) followed by oxidation with ceric ammonium nitrate gave C-glycosyl-5-acetoxy-1,4-naphthoquinone derivatives (21) and (23) in 63 and 49% overall yields from (9). Selective deacetylation of the C 5 acetoxy groups of (21) and (23) was achieved by treatment with boron trifluoride etherate in dichloromethane to give 3,4,6-tri-O-acetyl- 2-deoxy- and 3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinones (24) and (25) respectively. The tetra-O-acetyl diborate promoted Diels–Alder reactions of (24) and (25) with (±)-(E)-1-acetoxy-3-(2-methoxyvinyl)cyclohex-2-ene (8) each gave a 1 : 1 mixture of diastereoisomeric cycloadducts which, upon treatment with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene gave (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- and (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrobenz[a]anthracene-7,12-dione (30a) and (30b) respectively. Sequential deacetylation and photochemical oxidation of (30a) and (30b) gave the targets (32a) and (32b) respectively.

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。
• Synthetic approaches to the angucycline antibiotics: Synthesis of the C-glycosidic CD ring system
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78474-7

  日期：1994.11

  system of the angucycline antibiotics and analogues thereof are reported. The key step in their preparation was the C-glycosylation reaction of 5-hydroxy-1,4-dimethoxynaphthalene and a series of 1-O-acyl-2-deoxy and 1-O-acyl-2, 6-dideoxy sugar electrophiles promoted by boron trifluoride etherate. The use of the participating solvent, acetonitrile, was essential for the success of the reaction.

  报道了环霉素抗生素及其类似物的保护的C-糖基取代的CD环系统的合成。它们制备的关键步骤是5-羟基-1,4-二甲氧基萘与一系列促进1 - O-酰基-2-脱氧和1 - O-酰基-2,6-二脱氧糖亲电试剂的C-糖基化反应由三氟化硼醚化。参与溶剂乙腈的使用对于反应成功是必不可少的。