(1S,5R)-4-acetoxymethyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one | 59555-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,5R)-4-acetoxymethyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one
• 英文别名: 4-oxomyrtenyl acetate；[(1R,5S)-6,6-dimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]methyl acetate；4-Oxomyrtenylacetat；[(1R,5S)-6,6-dimethyl-4-oxo-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]methyl acetate
• CAS: 59555-40-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: BQUYVMLLQVGTIR-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-4-acetoxymethyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.6h， 生成 (1R,2R,6S)-3-(hydroxymethyl)-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-3-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  First synthesis of p-mentha-1,8-diene triol

  摘要：

  首个从(−)-马鞭草酮合成对孟烷-1,8-二烯三醇的方案包括制备松油烷环氧二醇以及其在蒙脱石黏土上的酸催化重排这一关键步骤。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0025-1
• 作为产物：
  描述：

  (7,7-二甲基-4-双环[3.1.1]庚-3-烯基)甲基乙酸酯 在 叔丁基过氧化氢 、 丁酸丁酯 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 以30%的产率得到(1S,5R)-4-acetoxymethyl-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  作为新型候选 PET 示踪剂的 HU-210 和 HU-211 末端氟化衍生物的合成、放射合成和体外评价†

  摘要：

  我们报告了末端氟化的HU-210和HU-211类似物（分别为HU-210F和HU-211F ）的合成及其作为大麻素受体（CB 1和 CB 2）和N-甲基D-天冬氨酸受体配体的生物学评价(NMDAR)。[ 18 F] -标记的HU- 210F由溴取代的前体放射合成。体外试验表明HU-210F和HU-211F都保留了HU-210和HU-211的有效药理学特征，这表明 [18 F] -放射性标记的 HU- 210F和HU-211F可能具有作为体内成像 PET 示踪剂的潜力。

  DOI：

  10.1039/c6ob02796b

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Improving the Monooxygenase Activity and the Regio- and Stereoselectivity of Terpenoid Hydroxylation Using Ester Directing Groups
  作者：Emma A. Hall、Md. Raihan Sarkar、Joel H. Z. Lee、Samuel D. Munday、Stephen G. Bell

  DOI：10.1021/acscatal.6b01882

  日期：2016.9.2

  enzyme CYP101B1, from Novosphingobium aromaticivorans DSM12444, binds norisoprenoids more tightly than monoterpenoids and oxidized these substrates with high regioselectivity. Ionols bound less tightly to CYP101B1 than ionones, but the levels of product formation remained high and the selectivity of oxidation was similar to that observed for the parent norisoprenoid. The structurally related sesquiterpene

  来自芳族新孢子虫DSM12444的单加氧酶CYP101B1比单萜类更牢固地结合去甲肾上腺素，并以高区域选择性氧化这些底物。与紫罗兰酮相比，紫罗兰醇与CYP101B1的结合较不紧密，但产物形成的水平仍然很高，并且氧化的选择性与对母体类类异戊二烯的观察到的相似。通过CYP101B1将结构上相关的倍半萜烯内酯（+）-香紫苏内酯（9）立体选择性地羟基化为（S）-（+）-3-羟基香紫苏内酯（9a）。尽管有希望的结合数据，单萜类衍生物的营业额显示出低水平的产物形成和选择性。CYP101B1催化（1 R）-（-）-nopol（14）和顺式-茉莉酮（15），分别产生> 90％（1 R）-（-）-5-hydroxynopol（14a）和4-羟基-顺式-茉莉酮（15a） 。为开发使用CYP101B1高效，选择性地氧化单萜类底物的策略，我们研究了萜类乙酸酯的结合和催化性能。这些底物的酯官能团模拟了类异戊二烯类化
• Synthesis and analgesic activity of new compounds combining azaadamantane and monoterpene moieties
  作者：Konstantin Ponomarev、Alla Pavlova、Evgeniy Suslov、Oleg Ardashov、Dina Korchagina、Andrej Nefedov、Tat’yana Tolstikova、Konstantin Volcho、Nariman Salakhutdinov

  DOI：10.1007/s00044-015-1464-z

  日期：2015.12

  Synthesis of new compounds that combine the diazaadamantane and monoterpenoid moieties was carried out based on the reaction between dimethylbispidinone and monoterpene-derived aldehydes. Investigation of the analgesic activity of the obtained products revealed that compound 5a synthesized from (-)-myrtenal had a higher efficacy compared with the reference drug, diclofenac sodium, in the acetic acid-induced writhing and hot plate tests. Compound 5a exhibits a low acute toxicity and does not cause damage to the gastric mucosa, and its analgesic effect is, at least partially, mediated by the cannabinoid system involving CB1 receptors.