2-cyclohexen-1-yl 2-iodoacetate | 113335-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-cyclohexen-1-yl 2-iodoacetate
• 英文别名: Cyclohex-2-en-1-yl 2-iodoacetate
• CAS: 113335-75-4
• 化学式: C₈H₁₁IO₂
• 分子量: 266.079
• InChiKey: CBASAYWLWNVJMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexen-1-yl 2-iodoacetate 在 DLP 作用下， 以 苯 为溶剂， 以54%的产率得到4-iodohexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  D2O 的自由基氘化：催化和机理洞察

  摘要：

  将氘原子选择性地结合到分子中对于标记目的和优化候选药物的特性具有重要意义。已经开发了一种使用 D2O 作为氘源的通过自由基途径氘化烷基碘的温和且环境友好的方法。在作为催化剂的十二烷硫醇存在下，该反应由三乙基硼烷引发和介导。该方法与广泛的官能团兼容，并以良好的收率和高水平的氘掺入提供单氘化产物。它为对映选择性自由基反应的发展开辟了有希望的机会。此外，提出了使用 R3B 和水（木材脱氧）对黄原酸酯脱氧反应机理的修订。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12105
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-cyclohexen-1-yl 2-iodoacetate
  参考文献：
  名称：

  D2O 的自由基氘化：催化和机理洞察

  摘要：

  将氘原子选择性地结合到分子中对于标记目的和优化候选药物的特性具有重要意义。已经开发了一种使用 D2O 作为氘源的通过自由基途径氘化烷基碘的温和且环境友好的方法。在作为催化剂的十二烷硫醇存在下，该反应由三乙基硼烷引发和介导。该方法与广泛的官能团兼容，并以良好的收率和高水平的氘掺入提供单氘化产物。它为对映选择性自由基反应的发展开辟了有希望的机会。此外，提出了使用 R3B 和水（木材脱氧）对黄原酸酯脱氧反应机理的修订。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12105

文献信息

• A Novel Approach for the Formation of Carbon−Nitrogen Bonds:  Azidation of Alkyl Radicals with Sulfonyl Azides
  作者：Cyril Ollivier、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ja004129k

  日期：2001.5.1

  Two preparatively attractive methods for the azidation of alkyl radicals are described. Secondary and tertiary alkyl iodides and dithiocarbonates are easily converted into the corresponding azides, either by reaction with ethanesulfonyl azide in the presence of dilauroyl peroxide, or by treatment with benzenesulfonyl azide and hexabutylditin in the presence of a radical initiator. Interestingly, intramolecular

  描述了用于烷基基团叠氮化的两种制备性有吸引力的方法。通过在过氧化二月桂酰存在下与乙磺酰叠氮化物反应，或在自由基引发剂存在下用苯磺酰叠氮化物和六丁基二锡处理，仲和叔烷基碘和二硫代碳酸酯很容易转化为相应的叠氮化物。有趣的是，分子内串联自由基环化-叠氮化过程可以以高产率进行。
• Methyl Radical Initiated Kharasch and Related Reactions
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202001000

  日期：2021.1.5

  chalcogen group transfer radical additions is reported. The procedure relies on the thermal decomposition of di‐tert‐butylhyponitrite (DTBHN), a safer alternative to the explosive diacetyl peroxide, to produce highly reactive methyl radicals that can initiate the chain process. This mode of initiation generates byproducts that are either gaseous (N2) or volatile (acetone and methyl halide) thereby facilitating

  据报道，一种改进的方法可以运行卤原子和相关的硫族基转移自由基。该程序依赖于二丁基亚硫酸氢盐（DTBHN）的热分解，后者是爆炸性二乙酰过氧化物的安全替代品，可产生可引发链过程的高反应性甲基。这种引发方式产生的副产物要么是气态的（N 2）或挥发性（丙酮和甲基卤化物），从而极大地促进了通过快速柱色谱或蒸馏的产物纯化。另外，非常简单和温和的反应条件（在常压下于30分钟内回流EtOAc）和少量过量的自由基前体试剂（2当量）使该方案对制备合成应用特别有吸引力。该引发程序已经得到了广泛的应用，因为它可以有效地将一系列由碘化物，溴化物，硒化物和黄药生成的亲电子基团添加到一系列未活化的末端烯烃上。多种自由基捕获底物集体现了广泛的官能团耐受性。最后，二叔过氧草酸丁酯（DTBPO）也被证明是叔丁氧基自由基的替代来源，可在相同条件下引发这些反应，产生气态副产物（CO 2）。
• New and efficient synthesis of solid-supported organotin reagents and their use in organic synthesis
  作者：Alejandro G. Hernán、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.031

  日期：2006.4

  prepared, including for the first time resin-bound dimethyl tin reagents. Mild methodology has also been developed for the very efficient synthesis of resin-bound distannanes. The resin-bound tin chloride reagents have been used in a catalytic Stille coupling cycle and the resin-bound distannanes have been used in atom transfer cyclisations and proved to be much more effective than previously described

  已经制备了新型的与树脂结合的有机锡试剂，包括首次与树脂结合的二甲基锡试剂。还开发了温和的方法，以非常有效地合成树脂结合的二锡烷。与树脂结合的氯化锡试剂已用于催化斯蒂勒偶联循环中，并且与树脂结合的二锡烷已用于原子转移环化中，并被证明比以前描述的与树脂结合的二锡烷更有效。如所期望的，使用树脂结合的锡试剂有助于它们在反应结束时易于去除，因此有机产物中的残留锡水平较低或可忽略不计。但是，树脂结合的二锡烷不能成功地用于钯催化的简单芳基碘化物的锡烷基化反应，这将为芳香族底物的放射性标记提供有用的方法。锡烷基化过程失败的原因尚不清楚，但晶体结构证据表明，与树脂结合的锡原子与相邻的醚氧之间存在高价相互作用，这可能影响锡中间体在锡烷基化序列中的反应性。
• An Efficient and Practical Tin Free Procedure for Radical Iodine Atom-Transfer Reactions
  作者：Cyril Ollivier、Thomas Bark、Philippe Renaud

  DOI：10.1055/s-2000-7603

  日期：——

  Iodine atom-transfer is a non-reductive and very attractive way of performing radical reactions that is usually achieved in the presence of hexaalkyldistannanes. We report here an efficient procedure to run such reactions in the absence of ditin derivatives. The iodine atom transfers are performed via thermal initiation with commercially available and cheap dilauroyl peroxide (DLP). Good yields for intra- and intermolecular addition to alkenes are obtained. One example of aromatic substitution for the synthesis of an indolone derivative using stoichiometric amount of DLP is also reported.

  碘原子转移是进行自由基反应的一种非还原性且极具吸引力的方法，通常是在六烷基二烷烃存在的情况下实现的。我们在此报告一种在没有二丁衍生物的情况下进行此类反应的高效程序。碘原子的转移是通过市售廉价过氧化二月桂酰（DLP）的热引发进行的。在烯烃的分子内和分子间加成反应中获得了良好的产率。此外，还报告了一个使用等量 DLP 合成吲哚酮衍生物的芳香取代实例。
• An improved synthesis of a polymer-supported distannane and its application to radical formation
  作者：Jörg Junggebauer、Wilhelm P Neumann

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01078-2

  日期：1997.1

  A polymer-supported distannane 1 was prepared by treatment of tin halide resin with lithium naphthalenide or sodium naphthalenide in THF. The content of the polymers 1 was determined to be 0.95 to 1.13 mmol/g tin as ditin. The polymer-supported distannane reagent was successfully applied to radical cyclizations of acyclic α-haloesters to yield γ-butyrolactones.

  聚合物负载distannane 1是通过用锂萘基或萘基钠，在THF卤化锡树脂的制备。测得聚合物1的含量为二元锡为0.95-1.13mmol / g锡。聚合物负载的二锡烷试剂已成功应用于无环α-卤代酸酯的自由基环化反应，生成γ-丁内酯。