methyl (5R,6S)-(E)-6,7-(di(tert-butyldimethylsilyloxy))-5-methyl-3-heptenoate | 251099-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5R,6S)-(E)-6,7-(di(tert-butyldimethylsilyloxy))-5-methyl-3-heptenoate
• CAS: 251099-32-8
• 化学式: C₂₁H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 416.749
• InChiKey: IGFPZCKTNWQLST-XNVVNFSMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.15
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R,6S)-(E)-6,7-(di(tert-butyldimethylsilyloxy))-5-methyl-3-heptenoate 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙硫醇 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 169.84h， 生成 (2R,3S,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12R,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11-hydroxy-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12,13-hexamethyltetradecanolide
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(3R)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (5R,6S)-(E)-6,7-(di(tert-butyldimethylsilyloxy))-5-methyl-3-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m

文献信息

• Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja992370x

  日期：1999.10.1