3-甲基-6-(1-甲基乙亚基)环己-2-烯-1-酮 | 491-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-甲基-6-(1-甲基乙亚基)环己-2-烯-1-酮
• 中文别名: 3-萜品烯酮；3-甲基-6-(1-甲基亚乙基)-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 3-terpinolenone
• 英文别名: piperitenone；3-methyl-6-(1-methylethylidene)-2-cyclohexen-1-one；3-methyl-6-(1-methylethylidene)cyclohex-2-en-1-one；piperitone；3-methyl-6-propan-2-ylidenecyclohex-2-en-1-one
• CAS: 491-09-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• mdl: MFCD02185425
• 分子量: 150.221
• InChiKey: HKZQJZIFODOLFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-184.5 °C
• 沸点：
  231.78°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9774
• 溶解度：
  DMF：可混溶； DMSO：可混溶；乙醇：可混溶
• LogP：
  2.87
• 物理描述：
  Yellow to amber oily liquid, powerful sharp, minty, phenolic odour
• 折光率：
  1.472-1.478
• 保留指数：
  1340;1315;1316;1310;1304;1312;1317;1286;1316;1316;1340;1320;1324;1324;1324;1315
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

毒性

该成分被认定为GRAS（Generally Recognized As Safe）级别，适用于FEMA（Food Chemicals Codex）标准。

使用限量

• FEMA规定：在焙烤食品、冷饮、软糖、胶冻、布丁及无醇饮料中的添加量均不得超过5.0 mg/kg。
• FDA（21 CFR 172.515，2000年版）同样建议适量使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-6-(1-甲基乙亚基)环己-2-烯-1-酮 在 bis[(4S)-[4,4'-bi-1,3-benzodioxole]-5,5'-diyilbis[diphenylphosphine-κ-P]di-μ-iododirhodium] 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.94 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 胡椒酮
  参考文献：
  名称：

  环状烯酮的高度对映体和s-反式C = C键选择性催化加氢：（-）-薄荷醇的替代合成。

  摘要：

  通过使用阳离子Rh（I）配合物，（S）-5,5'-双{di（3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基膦基） } -4,4'-bi-1,3-苯并二甲苯（DTBM-SEGPHOS）和（CH2CH2PPh3Br）2。环状烯酮上s-顺式C ＝ C键异亚丙基部分的存在影响氢化的对映选择性。因此，同时包含s-顺式和s-反式烯酮的3-烷基-6-异亚丙基-2-环己烯-1-酮的氢化以优异的对映选择性（至多98％ee）进行。为了获得高对映体和s-反式选择性，将卤素源添加到阳离子Rh络合物中是必不可少的步骤。在哌啶酮的反式选择性不对称加氢的关键步骤中，我们展示了一种通过三个原子经济的氢化反应制备光学纯的（-）-薄荷醇的新合成方法。此外，我们发现，完整s-反和s-顺C = C键的选择性的反应也是由手性配体和卤化物两者的适当选择来实现。

  DOI：

  10.1002/chem.200701505
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到3-甲基-6-(1-甲基乙亚基)环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Production of piperitenone

  摘要：

  通过在酸的存在下加热3,3-二甲基丙烯醛制备薄荷醛的工艺。薄荷醛是合成薄荷脑的宝贵中间体，薄荷脑在化妆品和药用领域中备受追捧。

  公开号：

  US03962341A1

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Heteroaromatic Ketones and Cyclic and Acyclic Enones Mediated by Cu(I)-Chiral Diphosphine Catalysts
  作者：Hideo Shimizu、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Takuto Nagano、Noboru Sayo、Takao Saito

  DOI：10.1055/s-0029-1218347

  日期：2009.12

  Copper(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of heteroaromatic ketones, cyclic and acyclic enones is reported. The choice of the chiral diphosphine ligand highly influenced enantioselectivity as well as chemoselectivity. Highly enantioselective hydrogenation of ortho-substituted heteroaromatic ketones was achieved using BDPP as the ligand. In the 1,2-selective hydrogenation of acylic enone, SEGPHOS

  报道了铜（I）催化的杂芳族酮、环状和无环烯酮的不对称氢化。手性二膦配体的选择极大地影响了对映选择性和化学选择性。使用BDPP作为配体实现了邻位取代的杂芳族酮的高度对映选择性氢化。在酰基烯酮的 1,2-选择性氢化中，SEGPHOS 比 BDPP 具有更高的对映选择性。另一方面，庞大的配体 DTBM-SEGPHOS 具有 1,4-选择性性质，导致环状烯酮的第一个高度 1,4-选择性和对映选择性氢化。
• BITTER TASTE MODIFIERS INCLUDING SUBSTITUTED 1-BENZYL-3-(1-(ISOXAZOL-4-YLMETHYL)-1H-PYRAZOL-4-YL)IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONES AND COMPOSITIONS THEREOF
  申请人：SENOMYX, INC.

  公开号：US20160376263A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention includes compounds and compositions known to modify the perception of bitter taste, and combinations of said compositions and compounds with additional compositions, compounds, and products. Exemplary compositions comprise one or more of the following: cooling agents; inactive drug ingredients; active pharmaceutical ingredients; food additives or foodstuffs; flavorants, or flavor enhancers; food or beverage products; bitter compounds; sweeteners; bitterants; sour flavorants; salty flavorants; umami flavorants; plant or animal products; compounds known to be used in pet care products; compounds known to be used in personal care products; compounds known to be used in home products; pharmaceutical preparations; topical preparations; cannabis-derived or cannabis-related products; compounds known to be used in oral care products; beverages; scents, perfumes, or odorants; compounds known to be used in consumer products; silicone compounds; abrasives; surfactants; warming agents; smoking articles; fats, oils, or emulsions; and/or probiotic bacteria or supplements.

  本发明涵盖已知用于改变苦味感知的化合物和组合物，以及所述组合物和化合物与额外的组合物、化合物和产品的组合。示例组合物包括以下一种或多种：冷却剂；无活性药物成分；活性药用成分；食品添加剂或食品；调味剂或调味增强剂；食品或饮料产品；苦味化合物；甜味剂；苦味剂；酸味调味剂；咸味调味剂；鲜味调味剂；植物或动物产品；已知用于宠物护理产品中的化合物；已知用于个人护理产品中的化合物；已知用于家用产品中的化合物；制药制剂；局部制剂；大麻衍生或与大麻相关的产品；已知用于口腔护理产品中的化合物；饮料；香味、香水或除臭剂；已知用于消费品中的化合物；硅化合物；磨料；表面活性剂；发热剂；吸烟物品；脂肪、油脂或乳化剂；和/或益生菌或补充剂。
• METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE MENTHOL
  申请人：Tsuda Toshiro

  公开号：US20130253228A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optically active menthol having fewer steps, which generates less environmentally polluting waste because a catalytic reaction is involved in all of the steps, and is capable of saving a production cost. The present invention relates to a method for manufacturing an optically active menthol, including the following steps: A-1) asymmetrically hydrogenating at least one of geranial and neral to thereby obtain an optically active citronellal, B-1) conducting a ring-closure reaction of the optically active citronellal in the presence of an acid catalyst to thereby obtain an optically active isopulegol, and C-1) hydrogenating the optically active isopulegol to thereby obtain an optically active menthol.

  本发明的目的是提供一种制造具有较少步骤的光学活性薄荷醇的方法，因为所有步骤都涉及催化反应，所以产生的环境污染废物较少，并且能够节省生产成本。本发明涉及一种制造光学活性薄荷醇的方法，包括以下步骤：A-1）不对称地氢化至少一种香叶醛和柠檬醛以获得光学活性柠檬醛，B-1）在酸催化剂存在下对光学活性柠檬醛进行环闭合反应，从而获得光学活性异薄荷醇，以及C-1）对光学活性异薄荷醇进行氢化以获得光学活性薄荷醇。
• Method for producing 1-menthol
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US06342644B1

  公开（公告）日：2002-01-29

  Provided is a method for the production of 1-menthol, which comprises hydrogenation of piperitenone with a transition metal complex of a specified optically active phosphine to produce pulegone, hydrogenation of the obtained pulegone with a ruthenium-phosphine-amine complex in the presence of base to obtain pulegol, and further hydrogenation of the pulegol with a transition metal catalyst.

  提供了一种生产1-薄荷醇的方法，包括将环戊酮薄荷脑与特定光学活性膦金属配合物进行加氢反应以产生薄荷醛，然后将获得的薄荷醛与钌-膦-胺配合物在碱存在下进行加氢反应以获得薄荷醇，最后再通过过渡金属催化剂对薄荷醇进行进一步加氢。
• Reaction of Some Compounds Having Both Endo and Exo Olefinic Bonds with 1,2,4-Triazoline-3,5-diones
  作者：Tatsuo Oshikawa、Mitsuji Yamashita

  DOI：10.1246/bcsj.56.2857

  日期：1983.9

  Reaction of piperitenone, (+)-limonene, or styrene with 1,2,4-triazoline-3,5-dione (TAD) produces adducts by ene reaction. The reaction of (+)-limonene gives a 2:1 adduct which results from further addition of TAD to an intermediary ene reaction product. The reaction of styrene gives 2:1 adducts via further addition of TAD to the Diels-Alder reaction product.

  胡椒烯酮、(+)-柠檬烯或苯乙烯与 1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (TAD) 的反应通过烯反应产生加合物。(+)-柠檬烯的反应产生了 2:1 的加合物，这是由 TAD 进一步加成到中间烯反应产物中产生的。通过将 TAD 进一步添加到 Diels-Alder 反应产物中，苯乙烯的反应得到 2:1 的加合物。

表征谱图