Cyclohexanone, 2-ethylidene- | 7417-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Cyclohexanone, 2-ethylidene-
• 英文别名: (2E)-2-ethylidenecyclohexan-1-one
• CAS: 7417-55-2
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YPRIHWWNQRSAQL-FARCUNLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-89 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclohexanone, 2-ethylidene- 在 palladium on activated charcoal 、 氯化二乙基铝 氢气 、 草酸 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 25.0~50.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 51.0h， 生成 3-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new approach for stereoselective synthesis of .gamma.-butyrolactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00343a030
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 sodium periodate 、 四氯化钛 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Cyclohexanone, 2-ethylidene-
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的α-烷基化和α-烷基化通过邻甲硅烷基化的烯醇式苯硫基烷基化

  摘要：

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86667-9

文献信息

• Conjugate addition of diorganozincs to α,β-unsaturated ketones catalyzed by a copper(I)-sulfonamide combined system
  作者：Masato Kitamura、Takashi Miki、Keiji Nakano、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01038-6

  日期：1996.7

  In the presence of a Cu(I)N-monosubstituted sulfonamide combined catalyst system, diorganozincs react with α,β-unsaturated ketones to generate Zn enolates, which may be hydrolyzed, giving the β-substituted ketones, or used for further aldol reaction or Pd(0)-catalyzed reaction with allyl acetate leading to the regiospecific α,β-vicinal condensation products.

  在Cu（I）N-单取代磺酰胺组合催化剂体系的存在下，二有机锌与α，β-不饱和酮反应生成烯醇锌，可将其水解，得到β-取代酮，或用于进一步的羟醛反应或Pd（0）催化与乙酸烯丙酯的反应，导致区域特异性的α，β-邻位缩合产物。
• Auto-protonation diastereoselective d' enolates issus de l'addition-1,4 d'nethiolates avec des enones
  作者：Sald Berrada、Stéphane Desert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85987-1

  日期：1988.1

  steps : Michael addition gives an elusive enolate which undergoes a fast “auto-protonation” : transfer of the hydrogen alpha to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. Geometry of the enethiolate double bond is unique and probably cis. An intramolecular concerted auto-protonation mechanism is discussed and a pseudo-cyclic transition state is tentatively assigned. An example of a tandem Michael

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到非对映异构的5-氧代二硫代链烷酸酯。通过化学相关将顺式构型分配给主要的非对映异构体。用2,2,4-三甲基-4-己烯-3 1和2-亚乙基环链烷酮可获得很高的非对映选择性，使该反应可用于选择性合成具有1,2-相邻不对称碳的无环或半环链。立体风化过程与通常观察到的非环状非对映体烯酸酯质子化的过程相反（Houk模型）。诱捕实验表明，水解之前存在的物质不是烯醇盐而是烯硫醇盐，已经具有同构立体化学。这些Enefhiolates来自以下步骤：迈克尔加成反应产生难以捉摸的烯醇化物，该烯醇化物经历快速的“自动质子化”：氢α到硫代羰基的朝着烯醇化物部分的转移。烯硫醇双键的几何结构是独特的，可能是顺式的。讨论了分子内协调的自动质子化机制，并暂时分配了伪循环过渡态。串联迈克尔加成/克莱森重排的一个实例是通过将加成中间体进行S-烯丙基化，然后在室温下将
• Dirhodium(II) Tetrakis(perfluorobutyrate)-Catalyzed 1,4-Hydrosilylation of .ALPHA.,.BETA.-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Anada、Masahiko Tanaka、Kanami Suzuki、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1248/cpb.54.1622

  日期：——

  The use of dirhodium(II) catalysts in the 1,4-hydrosilylation of alpha,beta-unsaturated ketones and aldehydes was explored. Dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate), Rh2(pfb)4, proved to be the catalyst of choice for this process, providing the corresponding silyl enol ethers in high yields.

  探索了在（1,4-β-不饱和酮和醛的1,4-氢硅烷化反应中）dirhodium（II）催化剂的使用。四（全氟丁酸酯）二铑（II）Rh2（pfb）4被证明是该方法的选择催化剂，可提供高收率的相应甲硅烷基烯醇醚。
• 1,4-Addition of Diorganozincs to<b><i>α</i></b>,<b><i>β</i></b>-Unsaturated Ketones Catalyzed by a Copper(I)-Sulfonamide Combined System
  作者：Masato Kitamura、Takashi Miki、Keiji Nakano、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.73.999

  日期：2000.4

  A mixture of CuCN and N-benzylbenzenesulfonamide catalyzes the 1,4-addition of dialkylzincs or diarylzincs (Cu : Zn = 1 : 200 to 1 : 10000) to α,β-unsaturated ketones to give, after aqueous workup, the corresponding β-substituted ketones in nearly quantitative yields. A range of cyclic enones having s-cis or s-trans geometries as well as conformationally flexible acyclic enones are usable as substrates

  CuCN 和 N-苄基苯磺酰胺的混合物催化二烷基锌或二芳基锌（Cu : Zn = 1 : 200 至 1 : 10000）与 α,β-不饱和酮的 1,4-加成反应，在水处理后得到相应的 β-以接近定量的产率取代酮。一系列具有 s-cis 或 s-trans 几何结构的环状烯酮以及构象灵活的无环烯酮可用作底物。乙基比甲基和苯基更容易迁移。CuOTf、CuO-t-C4H9 和甲基铜可用于代替 CuCN。在水处理之前，原位形成的烷基烯醇锌进一步与醛发生醇醛反应或 Pd(0) 辅助与乙酸烯丙酯偶联，产生区域控制的邻位碳缩合产物。
• Ring Enlargement of<i>α</i>-Ethylidenecycloalkanones to<i>β</i>-Alkylidenecycloalkanones Induced by Trimethylstannyllithium/Aldehyde Equivalents/Lewis Acids
  作者：Jun Fujiwara、Jin Tokuyasu、Tadashi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.68.289

  日期：1995.1

  α-Ethylidenecycloalkanones underwent a ring enlargement to β-alkylidenecycloalkanones upon a treatment with trimethylstannyllithium/aldehyde equivalents/Lewis acids with high stereoselectivity.

  α-乙基亚环烯酮在与三甲基锡锂/醛等价物/路易斯酸处理下，发生了环膨胀，转化为β-烷基亚环烯酮，且具有高的立体选择性。