[5-benzyloxy-7-(3-benzyloxy-propyl)-3-hydroxy-4a,10a-dimethyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracen-2-yl]-acetic acid 9,10a-dimethyl-2-phenyl-8-vinyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-yl ester | 494760-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [5-benzyloxy-7-(3-benzyloxy-propyl)-3-hydroxy-4a,10a-dimethyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracen-2-yl]-acetic acid 9,10a-dimethyl-2-phenyl-8-vinyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-yl ester
• CAS: 494760-52-0
• 化学式: C₅₆H₇₂O₁₃
• 分子量: 953.18
• InChiKey: DYSNLXZFSJMLLF-IDQQTYFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.43
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  138.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-γ-(methoxyallyl)tributylstannane 、 [5-benzyloxy-7-(3-benzyloxy-propyl)-3-hydroxy-4a,10a-dimethyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracen-2-yl]-acetic acid 9,10a-dimethyl-2-phenyl-8-vinyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-yl ester 在 碘代三甲硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到[(1S,3R,6R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-16-ethenyl-13,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecan-15-yl] 2-[(1S,3R,5S,6R,8S,10R,12S,14S)-1,3-dimethyl-14-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-5-[(Z)-3-tributylstannylprop-1-enoxy]-2,7,11-trioxatricyclo[8.4.0.03,8]tetradecan-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6R,7S,8aR,9aS,10aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-6,10a-dimethyl-2-phenyl-octahydro-1,3,8,10-tetraoxa-anthracene 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 [5-benzyloxy-7-(3-benzyloxy-propyl)-3-hydroxy-4a,10a-dimethyl-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracen-2-yl]-acetic acid 9,10a-dimethyl-2-phenyl-8-vinyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k

文献信息

• Total Synthesis of Gambierol
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja028726d

  日期：2003.1.1

  The convergent total synthesis of gambierol (1) is described. The octacyclic ether framework of 1 was constructed via the intramolecular allylation of alpha-chloroacetoxy ether followed by ring-closing metathesis. A modified Stille coupling was successfully applied to the synthesis of the triene side chain.

  描述了甘比罗 (1) 的收敛全合成。1 的八环醚骨架是通过 α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解来构建的。改进的Stille偶联成功地应用于三烯侧链的合成。