benzoxazol-2-yl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 501416-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzoxazol-2-yl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-(1,3-benzoxazol-2-ylsulfanyl)-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 501416-24-6
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₉S
• 分子量: 529.568
• InChiKey: OGGRIGLRWWICDP-RXFVIIJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoxazol-2-yl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 benzoxazol-2-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  S-苯并恶唑基在寡糖合成中作为稳定的保护基和有效的端基离开基团

  摘要：

  作为开发用于立体选择性糖基化和收敛性寡糖合成的新多功能构件的计划的一部分，我们证明了S-苯并恶唑基（SBox）糖苷对碳水化合物化学中采用的主要保护基操作稳定。另一方面，它们可以在相对温和的反应条件下被糖基化以提供1，2-反式或1，2-顺式连接的二糖。还证明了SBox部分的选择性和化学选择性活化是可行的，这通过合成许多寡糖序列得到证明。

  DOI：

  10.1021/jo071191s
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl bromide 、 2-巯基苯并恶唑 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到benzoxazol-2-yl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  S-苯并恶唑基（SBox）糖苷是新颖的，多功能的糖基供体，用于立体选择性的1,2-顺式糖基化。

  摘要：

  [反应：见正文]合成了新型糖基供体S-苯并恶唑基（SBox）糖苷，已针对各种保护基操作进行了测试，并将其应用于高度立体选择性的1,2-顺式糖基化。这些化合物满足了现代糖基供体的要求，例如可及性，对保护基操纵的高度稳定性以及温和的活化条件。还证明了SBox糖苷可以承受其他糖基供体的活化条件，因此可以使O-戊烯基和硫代糖苷发生选择性糖基化。

  DOI：

  10.1021/ol0273452

文献信息

• Revisiting the Armed−Disarmed Concept Rationale:  <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides in Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol050969y

  日期：2005.7.1

  2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-acyl SBox glycosides are significantly less reactive than even "disarmed" peracylated derivatives. This finding has been applied to the synthesis of various oligosaccharides, the monomeric units of which are connected via cis-cis, trans-cis, and cis-trans sequential glycosidic linkages. Two-stage activation of the armed (benzylated) donor over moderately (dis)armed (acylated) and, subsequently

  [反应：请参见文字]。已经发现2-O-苄基-3,4,6-三-O-酰基SBox糖苷的反应性甚至比“解除武装的”过酰化衍生物低得多。该发现已应用于合成各种寡糖，其单体单元通过顺式-顺式，反式-顺式和顺式-顺式顺序的糖苷键连接。事实证明，在中等程度的（解除）武装（酰化）以及随后的解除武装的（2-O-苄基-3,4-O-二酰化）受体上的两步活化（苄基化）供体也是可行的。
• Versatile Synthesis and Mechanism of Activation of <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides
  作者：Medha N. Kamat、Nigam P. Rath、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo0711844

  日期：2007.8.31

  As a part of a program for developing new efficient procedures for stereoselective glycosylation, a range of S-benzoxazolyl (SBox) glycosides have been synthesized. The mechanistic aspects of the SBox moiety activation for glycosylation via a variety of conceptually different pathways in the presence of thiophilic, electrophilic, or metal-based promoters have been investigated.

  作为开发用于立体选择性糖基化的新有效方法的程序的一部分，已合成了一系列S-苯并恶唑基（SBox）糖苷。已经研究了在存在基于硫的，亲电子的或基于金属的启动子的情况下经由各种概念上不同的途径进行糖基化的SBox部分活化的机械方面。
• Application of Glycosyl Thioimidates in Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis
  作者：M. Cristina Parlato、Medha N. Kamat、Haisheng Wang、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo701902f

  日期：2008.3.1

  S-benzoxazolyl (SBox) and S-thiazolinyl (STaz) glycosides, were investigated as glycosyl donors for solid-phase oligosaccharide synthesis. It was demonstrated that these derivatives are suitable for both glycosyl acceptor-bound and glycosyl donor-bound strategies, commonly employed in resin-supported oligosaccharide synthesis.

  研究了两类稳定的硫代酰亚胺基衍生物，即S-苯并恶唑基（SBox）和S-噻唑啉基（STaz）糖苷，作为固相寡糖合成的糖基供体。已证明这些衍生物既适用于糖基受体结合的策略，也适用于糖基供体结合的策略，通常用于树脂支持的寡糖合成中。
• Silver(I) tetrafluoroborate as a potent promoter for chemical glycosylation
  作者：Sophon Kaeothip、Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.105

  日期：2008.2

  promoter for the activation of various glycosyl donors including glycosyl halides, trichloroacetimidates, thioimidates, etc. Easy handling and no requirement for azeotropic dehydration prior to application makes AgBF(4) especially beneficial in comparison to the commonly used AgOTf. Selective activation of glycosyl halides or thioimidates over thioglycosides or n-pentenyl glycosides, including simple

  我们已经确定四氟硼酸银 (AgBF(4)) 是激活各种糖基供体的极好促进剂，包括糖基卤化物、三氯乙酰亚胺酸盐、硫代亚胺酸盐等。 易于处理且在应用前不需要共沸脱水使 AgBF(4) 特别有益与常用的 AgOTf 相比。糖基卤化物或硫代亚胺酯相对于硫代糖苷或正戊烯基糖苷的选择性活化，包括简单的顺序一锅合成，也已被证明。通过将这些中间体转化为各种其他类别的糖基供体，进一步探索了糖基硫代亚胺酯的多功能性。
• On the stereoselectivity of glycosidation of thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides
  作者：Sophon Kaeothip、Steven J. Akins、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.carres.2010.08.003

  日期：2010.10

  Comparative side-by-side glycosylation studies demonstrated that glycosyl thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides provide comparative stereoselectivities in glycosylations. Very high alpha-stereoselectivity that was previously recorded for glycosyl thiocyanates can be achieved, but only if glycosyl acceptors are equipped with electron-withdrawing acyl substituents. Partially benzylated glycosyl acceptors provided relatively modest stereoselectivity, which was on a par with other common glycosyl donors. Accordingly, thioimidates and thioglycosides showed high stereoselectivity similarly to that of thiocyanates with different classes of acylated primary and secondary glycosyl acceptors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.