(2-hydroxyadamantan-2-yl)propynoic acid ethyl ester | 1231753-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2-hydroxyadamantan-2-yl)propynoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-(2-hydroxyadamantan-2-yl)prop-2-ynoate；Ethyl 3-(2-hydroxy-2-adamantyl)prop-2-ynoate
• CAS: 1231753-49-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: KKTHXMRHWUSZGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-hydroxyadamantan-2-yl)propynoic acid ethyl ester 在 4-乙酰基吡啶N-氧化物 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到C₁₅H₂₀O₄
  参考文献：
  名称：

  从易得的炔丙醇中金催化一步实际合成 Oxetan-3-one

  摘要：

  开发了合成各种 oxetan-3-ones 的通用解决方案。该反应使用容易获得的炔丙醇作为底物并且在不排除水分或空气的情况下进行（“开放烧瓶”）。值得注意的是，oxetan-3-one 是一种非常有价值的药物发现底物，可以在一个步骤中从炔丙醇以相当好的收率制备。应变氧杂环丁烷环的轻松形成为α-氧代金卡宾的中间体提供了强有力的支持。这种通过分子间炔烃氧化安全有效地生成金卡宾为 α-氧代金属卡宾化学提供了一种潜在的通用方法，而无需使用危险的重氮酮。

  DOI：

  10.1021/ja1033952
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 丙炔酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以52%的产率得到(2-hydroxyadamantan-2-yl)propynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的γ-羟基-α，β-乙炔酯的串联烷氧基化/内酯化

  摘要：

  形成4-烷氧基-2-（5 ħ） -呋喃酮达到经由串联烷氧基化/γ-羟基-α内酯化，由2摩尔％的[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-催化β-炔酯-亚乙基]金双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯[Au（IPr）（NTf 2）]。将经济，简单的方法应用于一系列各种仲炔丙基醇，可实现高达95％的所需产物收率。另外，带有大部分环状取代基的叔炔丙基醇被转化为相应的螺衍生物。伯醇和仲醇均可在中等温度（65–80°C）下通过纯净反应或使用1,2-二氯乙烷作为反应介质与炔丙醇反应，收率达23–95％。与[Au（IPr）（NTf 2）]相反，与阳离子络合物如[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-基吡啶]（乙腈）四氟硼酸金[Au（IPr）（CH 3 CN） ] [BF 4]或（μ-羟基）双{[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-基吡啶]金}四氟硼酸酯或双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯– [{Au（IPr）} 2（μ-OH）]

  DOI：

  10.1002/adsc.201100115

文献信息

• Rh-catalyzed chemo-, stereo- and regioselective C–H cascade annulation of indolyloxopropanenitriles for pyranoindoles
  作者：Ramesh Kotipalli、Undamatla Suri Babu、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1039/d3cc02762g

  日期：——

  Selective annulations of alkynes represent a powerful tool for constructing multicyclic scaffolds while installing desired substitution patterns with precision. Herein, we report a Rh-catalyzed unique annulation of indolyl oxopropanenitrile with hydroxy-alkynoates to access pyranoindole cyclic motifs, featuring enol oxygen as a rare chemoselective reactive terminal. The reaction proceeds via a five-membered

  炔烃的选择性环化是构建多环支架同时精确安装所需取代模式的强大工具。在此，我们报道了 Rh 催化的吲哚基氧代丙腈与羟基炔酸酯的独特环化，以形成吡喃吲哚环状基序，以烯醇氧作为罕见的化学选择性反应末端。该反应通过五元氧环通过铑络合物的 C-H 活化进行，该络合物由烯醇和炔丙氧基双配位引导，从而实现区域和立体选择性模块化组装。
• Pd-catalyzed regioselective rollover dual C–H annulation cascade: facile approach to phenanthrene derivatives
  作者：Muniganti Naveen Kumar、Vavilapalli Suresh、Attunuri Nagireddy、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1039/d3cc02523c

  日期：——

  Annulations of unsaturated systems through C–H activation represent a powerful tool for producing multicyclic scaffolds. Having coordinating centers in both annulation partners (a dual coordination strategy) would afford remarkable selectivities in the outcomes. Along this concept, we report herein a Pd-catalyzed regioselective rollover cascade dual C–H annulation of o-arylphenols with alkynols for

  通过 C-H 活化形成不饱和系统是生产多环支架的有力工具。在两个环形合作伙伴中拥有协调中心（双重协调策略）将为结果提供显着的选择性。沿着这个概念，我们在此报道了一种钯催化的邻芳基酚与炔醇的区域选择性翻转级联双C-H环化，用于构建菲支架。进行对照、KIE 和氘化研究以确定反应机理，并进行下游转化和放大反应以评估转化的稳健性。
• Conjugated Olefin Enabled Rollover Cyclometallation of Distant C‐H Bonds: Regioselective Annulation of <i>o</i>‐Alkenyl Phenols with Alkynes
  作者：Attunuri Nagireddy、Muniganti Naveen Kumar、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1002/chem.202303245

  日期：2023.12.14

  A regioselective rollover cyclometallation, assisted by conjugated olefin, is unveiled for the annulation of alkynes at two distant C−H bonds of o-alkenyl phenols. The annulation follows a concomitant cyclization rewarding a rare triple C−H functionalization. The reaction is also totally regioselective with an array of unsymmetrical alkynes, taking the leverage of an extended conjugation or a tertiary

  在共轭烯烃的辅助下，揭示了一种区域选择性翻转环金属化，用于在邻烯基酚的两个遥远的 C−H 键上实现炔烃的成环。环化伴随着环化，奖励罕见的三重 C−H 官能化。利用扩展共轭或叔羟基配位的杠杆作用，该反应对于一系列不对称炔烃也是完全区域选择性的。
• Pd-Catalyzed Chelation-Assisted Regioselective and Site Selective Cyclative C–H Annulation of Alkynyl Oximes with Activated Alkynes
  作者：Ramesh Kotipalli、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02665

  日期：2024.3.15

  Electrophilic cyclization and concomitant C–H annulation constitute an expedient cascade strategy for the construction of multicyclic scaffolds with precise substitutional patterns. We report here a novel Pd-catalyzed cyclative annulation of ynone oxime with activated alkynes. The cascade features a dual regioselectivity including site selective C–H activation and chelation-assisted selective insertion

  亲电环化和伴随的 C-H 成环构成了一种便捷的级联策略，用于构建具有精确取代模式的多环支架。我们在这里报道了一种新型的钯催化的炔酮肟与活化炔烃的环化。该级联具有双重区域选择性，包​​括位点选择性 C-H 激活和螯合辅助选择性插入炔烃。控制实验与动力学实验一起提供了对该机制的深入了解。
• Rh(iii)-catalyzed sequential spiroannulation/lactonization of 3-aryl N-sulfonyl ketimines with 4-hydroxy-2-alkynoates by C–H bond activation
  作者：S. Prashanth、Chidrawar Ajay、Kommu Nagesh、B. Sridhar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1039/d3nj04312f

  日期：——

  been developed for the synthesis of a highly rigid spirobenzosultam lactones in good yields with high regioselectivity by means of aromatic ortho-C–H bond activation/functionalization of 3-aryl N-sulfonyl ketimines with 4-hydroxy-2-alkynoates. The reaction proceeds through a cascade of C–H activation followed by spiroannulation and lactonization. In this approach, two C–C and C–O bonds are formed in a

  开发了一种连续铑（III）催化的螺环化和内酯化策略，通过芳香族邻-C-H键活化/3-芳基N-磺酰基的功能化，以高产率和高区域选择性合成高刚性的螺苯磺内酯。酮亚胺与 4-羟基-2-炔酸酯。该反应通过一系列 C-H 活化、随后的螺环化和内酯化进行。在这种方法中，一步形成两个 C-C 和 C-O 键。这是关于环状N-磺酰基酮亚胺与羟基炔酸酯的螺环化的第一份报告。