methyl 2,3-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside | 76520-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: pivaloyl(-2)[pivaloyl(-3)]a-Glc1Me；[(2R,3R,4S,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 76520-93-9
• 化学式: C₁₇H₃₀O₈
• 分子量: 362.42
• InChiKey: DWGUHDLNFXYYFB-LBELIVKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium azide 、 氢气 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-2-benzoyl-7-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-methoxy-3-(toluene-4-sulfonyl)-octahydro-pyrano[2,3-e][1,3]oxazin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的手性N-甲苯磺酰基2-苄基-1,3-恶嗪的非对映选择性还原

  摘要：

  用各种还原剂研究了由D-葡萄糖制备的非对映体纯的N-甲苯磺酰基2-苯甲酰基-1,3-恶嗪还原的立体化学。发现立体化学结果与克拉姆的螯合模型一致，在该模型中，环氧原子参与了螯合，而不是如五元恶唑烷中的甲苯磺酰氧。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02311-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 水 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97 %的产率得到methyl 2,3-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在 CH2Cl2 中水的帮助下，SnCl4 促进了缩醛/缩酮基团的有效裂解。

  摘要：

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。

  DOI：

  10.3390/molecules27238258

文献信息

• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• Highly Regioselective Monoacylation of Unprotected Glucopyranoside Using Transient Directing-Protecting Groups
  作者：Sylvain Rocheleau、Joshua Pottel、Igor Huskić、Nicolas Moitessier

  DOI：10.1002/ejoc.201601457

  日期：2017.1.18

  Regioselective functionalization of monosaccharides is notoriously achieved using metal catalysis, lengthy protec-tion/deprotection-requiring synthetic strategies, various enzymes, or other methods that target cis-diols—all of which preclude their use with glucose derivatives. We report herein a new methodology using selected boronic acids as temporary protecting groups and describe its application

  众所周知，单糖的区域选择性功能化是通过金属催化、需要长时间保护/脱保护的合成策略、各种酶或其他靶向顺式二醇的方法实现的——所有这些都排除了它们与葡萄糖衍生物的使用。我们在此报告了一种使用选定的硼酸作为临时保护基团的新方法，并描述了其在甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷的区域选择性官能化中的应用，吡喃葡萄糖苷是最难区域选择性官能化的。通常，吡喃葡萄糖苷的反应可能导致过多的单和多官能化衍生物，但我们的方法提供了甲基 α-D 的 3-O-乙酰化、2-O-苯甲酰化和 2-O-新戊酰化异构体-吡喃葡萄糖苷为主要产品。重点是使用可回收的绿色临时保护基团（在一锅反应中）和使用专门选择的芳基硼酸调节分子内氢键网络。提出了一个完整的可扩展程序，从未受保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷产生单一区域异构体。
• Highly Stereoselective 1,4-Conjugate Addition of Organocopper Reagents to Methyl α-<scp>d</scp>-Glucopyranoside Derivatives Tethering an Unsaturated Ester Moiety at C-4 or C-6¹
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol9909942

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]The 1,4-conjugate additions of a variety of organocopper reagents to some 4-O-crotonyl derivatives of methyl alpha-D-glucopyranoside proceeded with a high level of diastereochemical induction to provide the adducts carrying a beta-substituted butanoic ester at C-4, The 1,4-conjugate addition to a 6-O-crotonyl derivative afforded the adduct with reverse configuration at the beta-carbon to that obtained from the 4-O-crotonyl derivatives.
• Methyl O-pivaloyl-α-d-glucopyranosides
  作者：Srdanka Tomić-Kulenović、Dina Keglević

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84679-0

  日期：1980.10