4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one | 75265-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-methyl-4-(4-methylpent-3-enyl)cyclohex-2-enone；4-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-2-cyclohexen-1-one；4-methyl-4-(4-methylpent-3-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 75265-33-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: KDDAXSSXXWTIMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 在 [(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)rhodium(I)] tetrafluoroborate aluminum oxide 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 伯吉斯试剂 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 二氯乙基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 铜 、 氯化铵 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 41.58h， 生成 (1S,3R,5R,6S,8R,11S)-5-ethenyl-5,8-dimethyl-11-propan-2-yltricyclo[6.3.0.03,6]undecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Studies Directed to the Synthesis of the Antifungal Antibiotic Aleurodiscal. Enantioselective Construction of an Advanced β-d-Xyloside Congener

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-5921
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-5-庚烯醛 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Concise and Protective Group-Free Syntheses of (±)-Hamigeran B and (±)-4-Bromohamigeran B

  摘要：

  Concise and protective group free syntheses of (+/-)-hamigeran B and (+/-)-4-bromohamigeran B are reported. The key reactions include an enone migration and a Diels-Alder cyclization to provide the requisite tricyclic skeleton.

  DOI：

  10.1021/ol102780s

文献信息

• A Practical and Catalytic Reductive Olefin Coupling
  作者：Julian C. Lo、Yuki Yabe、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja4117632

  日期：2014.1.29

  A redox-economic method for the direct coupling of olefins that uses an inexpensive iron catalyst and a silane reducing agent is reported. Thus, unactivated olefins can be joined directly to electron-deficient olefins in both intra- and intermolecular settings to generate hindered bicyclic systems, vicinal quaternary centers, and even cyclopropanes in good yield. The reaction is not sensitive to oxygen

  报道了一种使用廉价铁催化剂和硅烷还原剂直接偶联烯烃的氧化还原经济方法。因此，未活化的烯烃可以在分子内和分子间环境中直接与缺电子烯烃连接，以产生高产率的受阻双环系统、邻季中心，甚至环丙烷。该反应对氧气或水分不敏感，并且已在克级规模上进行。最重要的是，它允许访问使用其他方法难以或可能无法访问的许多化合物。
• Mn(III)-based oxidative free radical cyclizations of unsaturated 2-cyclohexenones and aldehydes
  作者：Barry B Snider、Eugenia Y Kiselgof

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00234-7

  日期：1996.4

  Oxidative free-radical cyclizations of unsaturated 2-cyclohexenones 9a, 9b, 17, and 24 with Mn(OAc)3 afford unsaturated α′-keto radicals such as 10 that cyclize to afford bicyclic products. The major process with 2-cyclohexenone 27 is conjugate addition of acetate to form β-acetoxy α-keto radical 37. Unsaturated aldehydes 45, 57a, and 57b are oxidized to radicals that cyclize to give cyclopentane- and

  不饱和2-环己烯酮9a，9b，17和24与Mn（OAc）3的氧化自由基环化产生不饱和α'-酮基，例如10，其环化以提供双环产物。用2-环己烯酮27的主要过程是共轭添加乙酸盐以形成β-乙酰氧基α-酮基37。不饱和醛45、57a和57b被氧化为可环化的自由基，生成环戊烷和环己烷羧醛。
• Enantioselective Conversion of Achiral Cyclohexadienones to Chiral Cyclohexenones by Desymmetrization
  作者：Yixin Han、Simon Breitler、Shao-Liang Zheng、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03186

  日期：2016.12.2

  The enantioselective reduction of prochiral 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadienones to chiral 2-cyclohexenones has been accomplished by the use of a carefully selected chiral bisphosphine–CuI complex and diisobutylaluminum hydride–hexamethylphosphoric triamide complex. This reagent has provided access to a key bicyclic intermediate for the total synthesis of the natural enantiomer of the pentacyclic

  通过使用精心选择的手性双膦-CuI复合物和氢化二异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺复合物，可以实现将手性4,4-二取代的2,5-环己二酮对映体选择性还原为手性2-环己烯酮。该试剂提供了关键的双环中间体的途径，用于全合成五环酯基戊二烯-维生素A酸的天然对映异构体，其中涉及CH 3和CH 2 CH 2 R取代基之间的空间区分，该操作以前是难以捉摸的。另外，描述了第二种去对称化方法，该方法使用环戊二烯催化手性对映体选择性[4 + 2]-环加成至前手性4,4-二取代的2,5-环己二酮。
• Lewis acid induced conjugate addition of alkenes to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones or aldehydes
  作者：Barry B. Snider、David J. Rodini、Jan Van Straten

  DOI：10.1021/ja00538a028

  日期：1980.8
• SNIDER B. B.; RODINI D. J.; STRATEN J. VAN, J. AMER. CHEM. SOC., 1980, 102, NO 18, 5872-5880
  作者：SNIDER B. B.、 RODINI D. J.、 STRATEN J. VAN

  DOI：——

  日期：——