(25R)-12-oxo-5α-spirostan-3β-yl tosylate | 60433-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (25R)-12-oxo-5α-spirostan-3β-yl tosylate
• 英文别名: (25R)-3β-(toluene-4-sulfonyloxy)-5α-spirostan-12-one；(25R)-3β-(Toluol-4-sulfonyloxy)-5α-spirostan-12-on
• CAS: 60433-68-3
• 化学式: C₃₄H₄₈O₆S
• 分子量: 584.818
• InChiKey: QPPREPOPRFSROS-RTXKOJCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-12-oxo-5α-spirostan-3β-yl tosylate 在 sodium azide 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 74.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Multicomponent Ligation of Steroids: Creating Diversity at the Linkage Moiety of Bis-spirostanic Conjugates by Ugi Reactions

  摘要：

  The diversity-oriented synthesis of novel bisspirostanic conjugates utilizing two different Up four-component reactions (Ugi-4CR) is described. Spirostanic steroids were functionalized with Ugi-reactive groups, that is, amines, isocyanides, and carboxylic acids, and next were subjected to multicomponent ligation approaches leading to bis-steroidal conjugates featuring pseudo-peptidic and hetero-cyclic linkage moieties. Both the classic Ugi-4CR and its hydrazoic acid variant were implemented, proving good efficiency for the ligation of isocyanosteroids to spirostanic acids and equatorial amines. Axially oriented amines showed poorer results, although model studies proved that chemical efficiency could be significantly improved while increasing reaction times. Overall, the method comprises the rapid generation of molecular diversity at the bis-steroid linkage moiety and, consequently, shows promise toward the production of combinatorial libraries of bis-spirostanes for biological screening.

  DOI：

  10.1021/co400028e
• 作为产物：
  描述：

  龙舌兰皂苷乙酯 在 吡啶 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (25R)-12-oxo-5α-spirostan-3β-yl tosylate
  参考文献：
  名称：

  22,23-二恶英胆固醇链衍生物的合成途径及其在获得油菜素类固醇类似物中的用途。

  摘要：

  认识到五环类固醇衍生物7a作为获得新油菜素类固醇类似物的重要合成子的功能，我们完成了将血红素原（一种皂苷元）从25R系列中的C-12处含有羰基的衍生物衍生为22,23-二氧杂胆甾烷链衍生物。从乙酸生姜素（5a）或甲苯磺酸生姜素（5b）开始，我们获得了两个五环衍生物（7a和7b），它们在C-12（23）处的双键上进行氧化反应，从而获得22,23-二氧杂胆甾醇链，具有在C-12处羰基的再生。羰基的还原导致20-epi-12，23-二羟基-22-氧代系统11a-b。通过X射线衍射分析确定化合物11a的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2013.04.014

文献信息

• Free Radical Pathway Cleavage of C—O Bonds for the Synthesis of Alkylboron Compounds
  作者：Xi Lu、Zhen‐Qi Zhang、Lu Yu、Ben Zhang、Bing Wang、Tian‐Jun Gong、Chang‐Lin Tian、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.201800500

  日期：2019.1

  polarized alkyl tosylate C—O bonds to the fairly limited number of C—O bonds able to participate in free radical cleavage pathways. The mechanistic studies suggested that in situ‐generated silver(0) catalytic species were the active catalytic species and played a key role in the radical pathway cleavage of C—O bonds.

  我们报告了烷基甲苯磺酸盐的银催化的硼酸酯化反应，这为合成具有良好官能团相容性和优异化学选择性的烷基硼化合物提供了一种新方法。目前的工作在能够参与自由基裂解途径的相当有限数量的C-O键上增加了高度极化的甲苯磺酸烷基酯C-O键。机理研究表明，原位生成的silver（0）催化物种是活性催化物种，并且在C-O键的自由基途径裂解中起关键作用。
• ‘Click’ synthesis of triazole-based spirostan saponin analogs
  作者：Karell Pérez-Labrada、Ignacio Brouard、Cercis Morera、Francisco Estévez、Jaime Bermejo、Daniel G. Rivera

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.003

  日期：2011.10

  great efficiency for the ligation of two bulky building blocks (e.g., chacotriose derivatives and spirostanes bearing axial azides), which enabled the rapid creation of a small library of triazole-based analogs for cytotoxicity evaluation. A molecular modeling study was performed to understand the conformational and electronic differences between a natural saponin and its triazole-based analogs.

  描述了螺环皂苷的新型类似物，其中糖苷键已被三唑键取代。为此，基于Cu I的直接寡糖-类固醇结合方法催化的叠氮化物-炔烃1,3-偶极环加成反应得以实现，从而导致皂苷类似物的各种组合具有三糖部分，人工连接和类固醇骨架功能化的变化。这种“点击”过程证明了用于连接两个笨重的构建基块（例如带有轴向叠氮化物的查三糖衍生物和螺环烷烃）的高效连接，从而能够快速创建一个小的三唑类类似物文库来进行细胞毒性评估。进行了分子建模研究，以了解天然皂苷及其基于三唑的类似物之间的构象和电子差异。
• Steroidal Sapogenins. XXXIV. Preparation of 3-Desoxysapogenins (20α- and 20β-Series)^2,3
  作者：Monroe E. Wall、Samuel Serota

  DOI：10.1021/ja01589a074

  日期：1956.4