摘要:
使用高通量方法已经合成了由含氮和氧的配体支撑的镧系元素络合物的库。该配合物用于ε-己内酯的开环聚合中,在某些情况下提供分子量可控且多分散性窄的聚己内酯。开发了基于21个配体和8种镧系元素试剂的文库,以确定镧系金属和配体的最佳组合。它们是通过[Ln [N(SiMe(3))(2)](3)]配合物与含有氧和氮供体的四齿双阴离子配体的氨基转移反应制备的。1 H NMR光谱用于筛选聚合活性。配位体的空间需求对聚合过程有重要影响,氮供体的类型和中心Ln(3+)离子的大小也一样。含有具有大取代基如叔戊基的芳基环的配体提供了能够进行己内酯受控聚合的物质,而较小的基团如甲基则无效。与较大的镧系元素,镧和以及较小的镧系元素(如)相比,钇和中等尺寸的镧系元素(如sa)显示出更高的活性。报道了空间上需要的螯合胺-双((2-羟基芳基)甲基)配体和氯桥联的双核g配合物的X射线晶体结构。中心对称分子在扭曲的带帽三角棱柱